劇（比較例）
[0083] 基于非專利文獻(xiàn)2進(jìn)行下面示出的比較實(shí)驗(yàn)，非專利文獻(xiàn)2被認(rèn)為是現(xiàn)有技術(shù)中不 飽和酸含量最低的。
[0084] (比較例1)
[0085] 向配備有溫度計(jì)、氮?dú)膺M(jìn)氣管、攬拌器、迪安-斯塔克管和冷凝管的1L四頸燒瓶中 裝入360肖(72.〇1111]1〇1)通過環(huán)氧丙烷的聚合反應(yīng)獲得的聚氧丙締聚合物、360肖甲苯和1.62邑 (14.4mmol)50重量％的氨氧化鐘水溶液，并且在氮?dú)鈿夥障聦囟壬叩?1(TC，W通過與 甲苯共沸去除水。在蒸饋去除全部量的甲苯之后，在氮?dú)鈿夥障略?60°C進(jìn)行反應(yīng)3小時(shí)。在 冷卻至40°C之后，用50重量％的憐酸將pH調(diào)整至3，在氮?dú)鈿夥障略?00°C進(jìn)行反應(yīng)一小時(shí)。 在冷卻至40°C之后，將產(chǎn)物分成Ξ份，用于比較例2至5的實(shí)驗(yàn)。
[0086] (比較例2)
[0087] 在配備有溫度計(jì)、氮?dú)膺M(jìn)氣管、攬拌器、迪安-斯塔克管和冷凝管的300ml四頸燒瓶 中裝入120g(24. Ommol)比較例1中獲得的聚氧丙締聚合物、2.5g離子交換水、1.8g由Kyowa Chemical Indust巧 Co.，Ltd.制造的KY0WAA畑 600和0.6g KY0WAARD 700,并且在氮?dú)鈿?氛下在100°C攬拌混合物一小時(shí)。在冷卻至40°C并用由Toyo Roshi Kaisha ,Ltd.制造的 No. 5A濾紙過濾之后，蒸饋去除溶劑W獲得聚氧丙締聚合物，為棟色且透明的低粘度液體。 [008引（比較例3)
[0089] 向分液漏斗中裝入120g(24.0mmol)比較例1中獲得的聚氧丙締聚合物、120g甲苯 和120g離子交換水，在室溫下將混合物充分搖動(dòng)，然后使其靜置W分離液體。在去除下層的 水層之后，再次裝入相同量的離子交換水，重復(fù)相同的操作。接下來，去除水層，在減壓下濃 縮上層的有機(jī)層W通過共沸去除殘留的水，然后用由Toyo Roshi Kaisha,Ltd.制造的 No. 5A濾紙過濾獲得聚氧丙締聚合物，為棟色且透明的低粘度液體。
[0090] (比較例4)
[0091] 用實(shí)施例1中的400g^氨氧化鋼水溶液中和120g(24. Ommol)比較例1中獲得的聚 氧丙締聚合物，溶解于240g氯仿中，并且向其中加入240g 5重量％的氯化鋼水溶液和180g 甲醇，隨后用分液漏斗清洗。棄去水層，并且用240g 5重量％的氯化鋼/5重量％的碳酸氨鋼 水溶液和180g甲醇的混合溶液清洗有機(jī)層，蒸饋去除有機(jī)層的溶劑。在通過與甲苯共沸去 除殘留物中的水之后，Wl20g甲苯中的漿液的形式加入3.6g由Kyowa Chemical IndustiT (：〇.，1^1(1.制造的陰0￥44畑700和3.6旨阿0￥44畑1000，隨后在氮?dú)鈿夥障略?0°(：攬拌一小 時(shí)。在用由Toyo Roshi Kaisha,Ltd.制造的No. 5A濾紙過濾之后，蒸饋去除溶劑W獲得聚氧 丙締聚合物，為黃色且透明的低粘度液體。
[0092] (比較例5)
[0093] 向化高壓蓋容器中裝入100g(20.0mmol)比較例1中獲得的聚氧丙締聚合物、113g 甲苯、W及0.62g(5.5mmol)50重量％的氨氧化鐘水溶液和2.2g甲醇的混合溶液，用氮?dú)庵?換系統(tǒng)中的空氣，然后將溫度升高到ll〇°CW通過與甲苯共沸去除水和甲醇。在120°CW下 W及0.5MpaW下，向其中加入200g(4.5mol)環(huán)氧乙燒，并且在相同的溫度下繼續(xù)反應(yīng)多于2 小時(shí)，直到容器中的壓力達(dá)到平衡。在減壓去除未反應(yīng)的環(huán)氧乙燒之后，將反應(yīng)產(chǎn)物冷卻至 80°C并用85重量％的憐酸中和W獲得聚氧丙締/聚氧乙締嵌段共聚物，為棟色固體。
[0094] (比較例6)
[00M]向配備有溫度計(jì)、氮?dú)膺M(jìn)氣管、攬拌器、迪安-斯塔克管和冷凝管的300ml四頸燒瓶 中裝入100g(20.0mmol)通過環(huán)氧丙烷聚合反應(yīng)獲得的聚氧丙締聚合物和lOOg甲苯，并且在 氮?dú)鈿夥障聦囟壬叩?10°C，W通過與甲苯共沸去除水。在冷卻至室溫之后，加入30.9g (160mmol)由Kawaken Fine Qiemical〔〇.,1^1(1.制造的51-28(28重量％的甲醇鋼的甲醇溶 液），并且在溫度升高至l〇〇°C的同時(shí)去除甲醇。隨后，在氮?dú)鈿夥障略?00°C進(jìn)行反應(yīng)2小 時(shí)。
[0096][表1]
[0097]
[0098] 如表1所示，實(shí)施例1中獲得的聚氧丙締聚合物具有l(wèi)ow下的黑曾色值并且?guī)缀鯚o 色。
[0099] 另一方面，在包括比較例1的高溫處理和隨后的酸水解的比較例巧日3中，黑曾色值 為500W上并且著色強(qiáng)，另外不飽和酸含量高。
[0100] 而且，在比較例4中，通過與實(shí)施例1相同的步驟(D)進(jìn)行后處理，著色有所降低，但 是不可能減少著色至等同于實(shí)施例1的水平。因此相信，比較例1中生成的著色包含不能通 過與實(shí)施例1相同的步驟(D)去除的組分。
[0101] 在比較例2和比較例5中，環(huán)氧乙燒分別開環(huán)聚合至表1中的實(shí)施例1和比較例2的 聚氧丙締聚合物，比較例5所獲得的聚氧丙締/聚氧乙締嵌段共聚物的著色明顯更強(qiáng)，表明 環(huán)氧乙燒聚合之前的聚氧丙締聚合物的著色影響很大。
[0102] 而且，在表1的比較例6中，W相同的摩爾數(shù)使用專利文獻(xiàn)1中描述的甲醇鋼代替實(shí) 施例1中使用的叔下醇鐘，并且在相同溫度下進(jìn)行處理，締丙基酸向丙締基酸的異構(gòu)化并未 進(jìn)行。
[0103] 盡管通過參考具體實(shí)施例，詳細(xì)地描述了本發(fā)明，但是對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說， 顯然可W在改變和修正不背離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，對(duì)實(shí)施例做出各種改變和修 正。
[0104] 本發(fā)明基于20 1 3年10月3 1日提交的日本專利申請(qǐng)（日本專利申請(qǐng)?zhí)?0 1 3- 227328)，其全部?jī)?nèi)容通過參考并入本文。而且，本文中引用的所有參考文獻(xiàn)W其整體并入 本文。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種醫(yī)用聚氧丙烯聚合物的制造方法，包括下列步驟： (A) 向通過環(huán)氧丙烷與具有與環(huán)氧丙烷反應(yīng)的活性氫的起始物質(zhì)的開環(huán)聚合獲得的、 并且包含作為雜質(zhì)的烯丙基醚的聚氧丙烯聚合物中，加入基于所述起始物質(zhì)的活性氫摩爾 數(shù)過量的堿金屬叔醇鹽并且在115°C以下熱處理，將所述烯丙基醚異構(gòu)化為丙烯基醚的步 驟；以及 (B) 向所述步驟(A)獲得的產(chǎn)物中加入無機(jī)酸將pH調(diào)整至4以下，并且在70°C以下處理 從而水解所述丙烯基醚的步驟。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，在所述步驟(B)之后，進(jìn)行(C)用水洗滌所述聚氧丙烯聚 合物的步驟和(D)用由包含鋁和硅的至少一種的氧化物組成的無機(jī)吸附劑處理所述聚氧丙 烯聚合物的步驟中的至少一種。3. -種醫(yī)用聚氧丙烯/聚氧乙烯嵌段共聚物的制造方法，包括進(jìn)行環(huán)氧乙烷與通過根 據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法獲得的所述聚氧丙烯聚合物的開環(huán)聚合的步驟。
【專利摘要】提供了一種醫(yī)用聚氧丙烯聚合物和聚氧丙烯/聚氧乙烯嵌段共聚物，其具有低不飽和醚含量并且其中著色受到抑制。(A)向通過環(huán)氧丙烷與具有與環(huán)氧丙烷反應(yīng)的活性氫的起始物質(zhì)的開環(huán)聚合獲得的、且包含作為雜質(zhì)的烯丙基醚的聚氧丙烯聚合物中，加入相對(duì)于起始物質(zhì)的活性氫摩爾數(shù)過量的堿金屬叔醇鹽，隨后在115℃以下熱處理，以將烯丙基醚異構(gòu)化為丙烯基醚；(B)向步驟(A)獲得的混合物中加入無機(jī)酸將pH調(diào)整至4以下，隨后在70℃以下處理混合物從而水解丙烯基醚。
【IPC分類】C08G65/30, C08G65/26
【公開號(hào)】CN105683247
【申請(qǐng)?zhí)枴?br>【發(fā)明人】粒崎拓真, 山本裕二
【申請(qǐng)人】日油株式會(huì)社
【公開日】2016年6月15日
【申請(qǐng)日】2014年10月24日