調(diào)色劑、顯影劑以及圖像形成設(shè)備的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式涉及調(diào)色劑、顯影劑和圖像形成設(shè)備。
【背景技術(shù)】
[0002] 在常規(guī)的電子照相圖像形成設(shè)備中，將形成于感光體上的靜電潛像用調(diào)色劑形成 為可視圖像。例如，在感光體上形成靜電潛像，并且將靜電潛像用調(diào)色劑顯影以形成調(diào)色劑 圖像。調(diào)色劑圖像通常被轉(zhuǎn)印到轉(zhuǎn)印紙上，并且被定影在轉(zhuǎn)印紙上。
[0003] 在將調(diào)色劑圖像定影在轉(zhuǎn)印紙上時(shí)，熱定影方法例如加熱輥定影方法和加熱帶定 影方法出于其能量效率而被通常地使用。
[0004] 近來(lái)的市場(chǎng)已經(jīng)日益需求具有更高速度和更低功耗的圖像形成設(shè)備，從而導(dǎo)致對(duì) 具有優(yōu)異的低溫定影性的調(diào)色劑的需求。為了實(shí)現(xiàn)調(diào)色劑的低溫定影性，需要降低調(diào)色劑 中包含的粘合劑樹(shù)脂的軟化溫度。同時(shí)，粘合劑樹(shù)脂低的軟化溫度使調(diào)色劑的耐熱存儲(chǔ)性 劣化，從而導(dǎo)致所謂的粘連，粘連為使得調(diào)色劑粒子彼此熔合（特別是在高溫環(huán)境下）的現(xiàn) 象。
[0005] 作為用于解決該問(wèn)題的技術(shù)，已知使用結(jié)晶性樹(shù)脂作為調(diào)色劑的粘合劑樹(shù)脂。例 如，結(jié)晶性樹(shù)脂可在熔點(diǎn)處快速軟化。結(jié)果，在熔點(diǎn)或更低處的耐熱存儲(chǔ)性得以保持的同 時(shí)，調(diào)色劑的軟化溫度可幾乎被降低至結(jié)晶性樹(shù)脂的熔點(diǎn)。因此，可同時(shí)滿(mǎn)足低溫定影性和 耐熱存儲(chǔ)性。
[0006] PTL 1公開(kāi)了包含結(jié)晶性樹(shù)脂的樹(shù)脂粒子。此時(shí)，所述樹(shù)脂粒子是使用水性介質(zhì) 制造的，熔融熱的最大峰溫度（Ta)為40°C-100°C，軟化點(diǎn)對(duì)Ta的比率（軟化點(diǎn)/Ta)為 0. 8-1. 55,并且滿(mǎn)足以下條件：
[0007] [1]G，（Ta+20) = lX102_5X105[Pa]，*
[0008] [2]G"（Ta+20) = lX102_5X105[Pa]
[0009] [G' ：儲(chǔ)能彈性模量，和G" :損耗彈性模量]。
[0010] 例如，作為樹(shù)脂粒子的應(yīng)用的一個(gè)實(shí)例，PTL 1描述了調(diào)色劑。
[0011] 不幸的是，如果使用這樣的結(jié)晶性樹(shù)脂，顏料難以引入到所述結(jié)晶性樹(shù)脂中，從而 降低圖像飽和度（saturation)。
[0012] 引文列表
[0013] 專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0014] PTL 1 :日本專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)亻_(kāi)（JP-A)No. 2010-77419

【發(fā)明內(nèi)容】

[0015] 技術(shù)問(wèn)題
[0016] 本發(fā)明的目的是提供具有優(yōu)異的低溫定影性和耐熱存儲(chǔ)性、以及高的圖像飽和度 的調(diào)色劑。
[0017] 問(wèn)題的解決方案
[0018] 作為解決以上問(wèn)題的措施的根據(jù)本發(fā)明的調(diào)色劑具有其中包含結(jié)晶性樹(shù)脂的結(jié) 晶區(qū)形成為海并且包含著色劑的非結(jié)晶區(qū)形成為島的海島結(jié)構(gòu)。
[0019] 發(fā)明的有益效果
[0020] 本發(fā)明可提供具有優(yōu)異的低溫定影性和耐熱存儲(chǔ)性、以及高的圖像飽和度的調(diào)色 劑。
【附圖說(shuō)明】
[0021] 圖1為顯示根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式的調(diào)色劑的橫截面的TEM照片。
[0022] 圖2為顯示本發(fā)明中使用的顯影設(shè)備的一個(gè)實(shí)施方式的示意圖。
[0023] 圖3為顯示根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式的處理卡盒的示意圖。
[0024] 圖4A為顯示調(diào)色劑的X射線(xiàn)衍射光譜的一個(gè)實(shí)例的圖。
[0025] 圖4B為顯示通過(guò)將圖4A中所示的X射線(xiàn)衍射光譜擬合而獲得的X射線(xiàn)衍射光譜 的圖。
【具體實(shí)施方式】
[0026] (調(diào)色劑）
[0027] 接下來(lái)，將描述根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式的調(diào)色劑。
[0028] 所述調(diào)色劑包含結(jié)晶性樹(shù)脂和著色劑，并且具有其中包含結(jié)晶性樹(shù)脂的結(jié)晶區(qū)形 成為海并且包含著色劑的非結(jié)晶區(qū)形成為島的海島結(jié)構(gòu)（參見(jiàn)圖1)。著色劑難以引入到結(jié) 晶性結(jié)構(gòu)中。由于該原因，著色劑通過(guò)形成非結(jié)晶區(qū)的島而包含在調(diào)色劑內(nèi)。此時(shí)，著色劑 優(yōu)選是在整個(gè)島均勻地分散的，但是可略微凝集和存在于島中。
[0029] 可通過(guò)使用透射電子顯微鏡（TEM)觀察調(diào)色劑的橫截面而看到調(diào)色劑中著色劑 的分散狀態(tài)以及調(diào)色劑的海島結(jié)構(gòu)。此時(shí)，所獲得的圖像可通過(guò)用四氧化釕對(duì)非結(jié)晶性樹(shù) 脂染色而形成對(duì)比（形成反差，contrast)。當(dāng)僅看到海島結(jié)構(gòu)時(shí)，可通過(guò)用掃描電子顯微 鏡（SEM)觀察背散射電子圖像而更清楚地看到海島結(jié)構(gòu)。
[0030] 島具有通常 0· 5 μL?-2· 0 μπκ優(yōu)選 I. 0 μL?-2· 0 μπκ和更優(yōu)選 I. 0 μL?-1· 5 μL? 的疇 (domain，區(qū)域）直徑。在小于0.5 μπι的島的疇直徑，顏料可不充分地包含在島內(nèi)，并且著 色劑可不均勻地存在。在〇. 5 μπι-l. 0 ym的島的疇直徑，取決于著色劑分散樹(shù)脂或者顏料 的種類(lèi)，著色劑可略微不均勻地存在。在大于2. 0 μπι的島的疇直徑，調(diào)色劑中的其它組分 可被壓出到調(diào)色劑的表面，并且如果使用具有低的熱性質(zhì)的著色劑分散樹(shù)脂，則可影響調(diào) 色劑性質(zhì)例如耐熱存儲(chǔ)性。
[0031] 在海島結(jié)構(gòu)中，海和島具有不同的體積變化率。由于該原因，可將調(diào)色劑控制成具 有0.985或更小的平均圓度。也可根據(jù)調(diào)色劑制造步驟中的溫度或時(shí)間調(diào)節(jié)海和島的體積 變化率。例如，通過(guò)在低于結(jié)晶性樹(shù)脂的熔點(diǎn)的溫度下除去有機(jī)溶劑，結(jié)晶速率改變。由此， 可降低調(diào)色劑的平均圓度。
[0032] 調(diào)色劑的平均圓度可使用FPIA-3000 (由Sysmex Corporation制造）測(cè)量。
[0033] 〈粘合劑樹(shù)脂〉
[0034] 粘合劑樹(shù)脂包括結(jié)晶性樹(shù)脂和著色劑分散樹(shù)脂。
[0035] 〈〈結(jié)晶性樹(shù)脂》
[0036] 粘合劑樹(shù)脂中結(jié)晶性樹(shù)脂的含量通常為50質(zhì)量％或更大、優(yōu)選60質(zhì)量％或更大、 和優(yōu)選70質(zhì)量％或更大。在粘合劑樹(shù)脂中結(jié)晶性樹(shù)脂的含量小于50質(zhì)量％時(shí)，調(diào)色劑可 難以同時(shí)具有低溫定影性和耐熱存儲(chǔ)性。
[0037] 結(jié)晶性樹(shù)脂具有0. 80或更大且小于1. 55的軟化溫度對(duì)熔點(diǎn)的比率，并且通過(guò)熱 而快速軟化。
[0038] 熔點(diǎn)可使用差示掃描量熱儀TA-60WS和DSC-60 (由SHIMADZU Corporation制造） 測(cè)量。軟化溫度可使用高架式流動(dòng)測(cè)試儀CFT-500D (由SHIMADZU Corporation制造）測(cè) 量。
[0039] 結(jié)晶性樹(shù)脂具有通常為45°C -70°C、優(yōu)選53°C -65°C、和更優(yōu)選58°C -62°C的熔 點(diǎn)。在結(jié)晶性樹(shù)脂的熔點(diǎn)小于45°C時(shí)，調(diào)色劑的耐熱存儲(chǔ)性可降低。在熔點(diǎn)超過(guò)70°C時(shí)， 調(diào)色劑的低溫定影性可降低。
[0040] 結(jié)晶性樹(shù)脂具有0. 80-1. 55的熔點(diǎn)對(duì)軟化溫度的比率。該比率優(yōu)選為0. 85-1. 25、 更優(yōu)選0. 9-1. 20、和特別優(yōu)選0. 9-1. 19。如果結(jié)晶性樹(shù)脂具有小于0. 80的熔點(diǎn)對(duì)軟化溫 度的比率，則調(diào)色劑的耐熱偏移性降低。如果該比率大于1. 55,則調(diào)色劑的低溫定影性和耐 熱存儲(chǔ)性降低。
[0041] 結(jié)晶性樹(shù)脂在比熔點(diǎn)高20°C的溫度下的儲(chǔ)能彈性模量G'通常為5. OX IO6Pa · s 或更小、優(yōu)選 1.0 X IO1Pa · s-5. OX IO5Pa · s、和更優(yōu)選 1.0 X IO1Pa · s-L OX IO4Pa · s。
[0042] 結(jié)晶性樹(shù)脂在比熔點(diǎn)高20°C的溫度下的損耗彈性模量G"通常為5. OX IO6Pa · s 或更小、優(yōu)選 I. ox IO1Pa · S-5. OX IO5Pa · s、和更優(yōu)選 1.0 X IO1Pa · S-L OX IO4Pa · s。
[0043] 儲(chǔ)能彈性模量G'和損耗彈性模量G"可使用動(dòng)態(tài)流變儀ARES (由TA Instruments-Waters LLC制造）測(cè)量。具體地，首先，將結(jié)晶性樹(shù)脂成型為具有8mm直徑和 l-2mm厚度的圓片，固定在具有8mm直徑的平行板上，并且在40°C穩(wěn)定化。接著，在IHz的 頻率（6. 28rad/s)和0. 1%的應(yīng)變量（應(yīng)變量控制模式）的條件下，將溫度以2.0°C /min 的升溫速率升高至200°C，并且測(cè)量?jī)?chǔ)能彈性模量G'和損耗彈性模量G"。
[0044] 結(jié)晶性樹(shù)脂具有通常為2, 000-100, 000、優(yōu)選5, 000-60, 000、和更優(yōu)選 8, 000-30, 000的重均分子量。在結(jié)晶性樹(shù)脂的重均分子量小于2, 000時(shí)，調(diào)色劑的耐熱偏 移性可降低。在重均分子量大于100, 〇〇〇時(shí)，調(diào)色劑的低溫定影性可降低。
[0045] 重均分子量是使用GPC-8220GPC(由Tosoh Corporation制造）測(cè)量并且根據(jù)聚 苯乙烯換算的分子量。
[0046] 結(jié)晶性樹(shù)脂沒(méi)有特別限制。結(jié)晶性樹(shù)脂的實(shí)例包括結(jié)晶性聚醋、結(jié)晶性聚氨醋、結(jié) 晶性聚脲、結(jié)晶性聚酰胺、結(jié)晶性聚醚、結(jié)晶性乙烯基樹(shù)脂、結(jié)晶性的經(jīng)氨基甲酸酯改性的 聚酯、和結(jié)晶性的經(jīng)脲改性的聚酯。這些可以?xún)煞N或更多種的組合使用。在這些之中，優(yōu)選 使用具有結(jié)晶性聚酯單元的樹(shù)脂作為主要組分，因?yàn)檫@些樹(shù)脂容許設(shè)計(jì)適合于調(diào)色劑的熔 點(diǎn)并且具有高的對(duì)紙的粘合性。
[0047] 具有結(jié)晶性聚酯單元的樹(shù)脂的實(shí)例包括僅由結(jié)晶性聚酯單元構(gòu)成的樹(shù)脂（也簡(jiǎn) 稱(chēng)作結(jié)晶性聚酯樹(shù)脂）、包括連接的結(jié)晶性聚酯單元的樹(shù)脂、以及包括結(jié)晶性聚酯單元和與 其鍵合的另外的聚合物的樹(shù)脂（所謂的嵌段聚合物和接枝聚合物）。僅由結(jié)晶性聚酯單元 構(gòu)成的樹(shù)脂具有許多具有結(jié)晶結(jié)構(gòu)的部分，但是所述樹(shù)脂容易由于外力而變形。例如，可考 慮以下原因。一個(gè)原因是，由于結(jié)晶性聚酯中的所有部分難以都結(jié)晶化，而未結(jié)晶化的部分 (非結(jié)晶性部位）中的分子鏈具有高的自由度，所述樹(shù)脂容易變形。另一原因是，在具有結(jié) 晶結(jié)構(gòu)的部分中形成所謂的片狀（lamella)結(jié)構(gòu)；在高級(jí)結(jié)構(gòu)，通常當(dāng)分子鏈折疊時(shí)形成 平面并且所述平面彼此成層；在由此形成的片層（lamella layer)之間，沒(méi)有大的結(jié)合力 起作用，從而容易導(dǎo)致所述片層的偏差（偏移，deviation)。如果用于調(diào)色劑的粘合劑樹(shù)脂 容易由于外力而變形，則可出現(xiàn)問(wèn)題：例如，調(diào)色劑在圖像形成設(shè)備內(nèi)變形和凝集，調(diào)色劑 粘著或固定至部件，并且變形的調(diào)色劑容易刮傷最終輸出的圖像。由于該原因，粘合劑樹(shù)脂 自身必須具有對(duì)某種程度上由外力引起的變形的耐受性并且具有高的韌性。
[0048] 從提供樹(shù)脂韌性的觀點(diǎn)來(lái)看，包括具有凝集能大的氨基甲酸酯結(jié)合部位、脲結(jié)合 部位、或者亞苯基部位的連接的結(jié)晶性聚酯單元的樹(shù)脂，以及包括結(jié)晶性聚酯單元和另外 的與其鍵合的聚合物的樹(shù)脂（所謂的嵌段聚合物和接枝聚合物）是優(yōu)選的。在這些之中， 特別地，氨基甲酸酯結(jié)合部位和脲結(jié)合部位是優(yōu)選的，因?yàn)檎J(rèn)為分子鏈中存在的氨基甲酸 酯結(jié)合部位和脲結(jié)合部位可通過(guò)大的分子間力而在非結(jié)晶性部位中或者在片層之間形成 準(zhǔn)交聯(lián)點(diǎn)，并且這些結(jié)合部位即使在將調(diào)色劑定影到紙上之后也容易使調(diào)色劑侵潤(rùn)紙并且 其可增強(qiáng)調(diào)色劑的定影強(qiáng)度。
[0049] -結(jié)晶性聚酯-
[0050] 結(jié)晶性聚酯可通過(guò)使多元醇和多元羧酸縮聚、使內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合、使羥基羧酸縮聚、 或者使對(duì)應(yīng)于兩或三分子羥基羧酸的脫水縮合產(chǎn)物的具有4-12個(gè)碳原子的環(huán)狀酯開(kāi)環(huán)聚 合而合成。在這些之中，二醇和二羧酸的縮聚物是優(yōu)選的。
[0051] 對(duì)于多元醇，可單獨(dú)使用二醇，或者可組合使用二醇和具有3價(jià)以上的醇。
[0052] 二醇沒(méi)有特別限制，并且其實(shí)例包括脂族二醇例如線(xiàn)型的脂族二醇和支化的脂族 二醇；具有4-36個(gè)碳原子的亞烷基醚二醇；具有4-36個(gè)碳原子的脂環(huán)族二醇；脂環(huán)族二醇 的環(huán)氧烷烴（例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷）加合物（1-30的加成摩爾數(shù)）；雙酚的 環(huán)氧烷烴（例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷）加合物（2-30的的加成摩爾數(shù)）；聚內(nèi)酯 二醇；聚丁二烯二醇；和具有另外的官能團(tuán)的二醇例如具有羧基的二醇，具有磺酸基團(tuán)或 氨基磺酸基團(tuán)的二醇及其鹽。這些可以?xún)煞N或更多種的組合使用。在這些之中，在主鏈中 具有2-36個(gè)碳原子的脂族二醇是優(yōu)選的，并且在主鏈中具有2-36個(gè)碳原子的線(xiàn)型的脂族 二醇是更優(yōu)選的。
[0053] 二醇中線(xiàn)型的脂族二醇的含量通常為80摩爾％或更大，和優(yōu)選90摩爾％或更大。 在二醇中線(xiàn)型的脂族二醇的含量小于80摩爾％時(shí)，可難以使調(diào)色劑同時(shí)具有低溫定影性 和耐熱存儲(chǔ)性。
[0054] 在主鏈中具有2-36個(gè)碳原子的線(xiàn)型的脂族二醇的實(shí)例包括乙二醇、1，3-丙二醇、 1，4- 丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二 醇、1，11-^^一烷二醇、1，12-十二烷二醇、1，13-十三烷二醇、1，14-十四烷二醇、1，18-十八 烷二醇、和1，20-二十烷二醇。在這些之中，乙二醇、1，3-丙二醇、1，4- 丁二醇、1，6-己二 醇、1,9-壬二醇和1，10-癸二醇是優(yōu)選的。
[0055] 在主鏈中具有2-36個(gè)碳原子的支化的脂族二醇的實(shí)例包括1，2-丙二醇、丁二醇、 己二醇、辛二醇、癸二醇、十二烷二醇、十四烷二醇、新戊二醇、和2, 2-二乙基-1，3-丙二醇。
[0056] 具有4-36個(gè)碳原子的亞烷基醚二醇的實(shí)例包括一縮二乙二醇、二縮三乙二醇、一 縮二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、和聚四亞甲基醚二醇。
[0057] 具有4-36個(gè)碳原子的脂環(huán)族二醇的實(shí)例包括1，4-環(huán)己烷二甲醇和氫化雙酚A。
[0058] 雙酚的實(shí)例包括雙酚A、雙酚F和雙酚S。
[0059] 聚內(nèi)酯二醇的實(shí)例包括聚（ε -己內(nèi)酯二醇）。
[0060] 具有羧基的二醇的實(shí)例包括具有6-24個(gè)碳原子的二羥烷基鏈烷酸例如2, 2-二羥 甲基丙酸、2, 2-二羥甲基丁酸、2, 2-二羥甲基庚酸、和2, 2-二羥甲基辛酸。
[0061] 具有磺酸基團(tuán)或氨基磺酸基團(tuán)的二醇的實(shí)例包括N，N-二（2-羥基烷基）氨基磺 酸（具有1-6個(gè)碳原子的烷基）以及其環(huán)氧烷烴（例如其環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷） 加合物（1-6的加成摩爾數(shù)），例如，Ν, N-二（2-羥基乙基）氨基磺酸和Ν, N-二（2-羥基乙 基）氨基磺酸的環(huán)氧丙烷2摩爾加合物；和二（2-羥基乙基）磷酸酯。
[0062] 用于具有羧基的二醇和具有磺酸基團(tuán)或氨基磺酸基團(tuán)的二醇的鹽的中和的堿的 實(shí)例包括具有3-30個(gè)碳原子的叔胺例如三乙胺、以及堿金屬的氫氧化物例如氫氧化鈉。
[0063] 在這些之中，具有2-12個(gè)碳原子的亞烷基二醇，具有羧基的二醇，以及雙酚的環(huán) 氧烷烴加合物是優(yōu)選的。
[0064] 具有3價(jià)以上的多元醇沒(méi)有特別限制。其實(shí)例包括鏈烷烴多元醇例如甘油、三羥 甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇、山梨糖醇、脫水山梨糖醇、和聚甘油以及其分子內(nèi)或分 子間脫水產(chǎn)物；具有3-36個(gè)碳原子的脂族多元醇例如糖類(lèi)例如蔗糖和甲基葡糖苷以及其 衍生物；三酚例如三酚PA的環(huán)氧烷烴加合物（2-30的加成摩爾數(shù)）；線(xiàn)型酚醛清漆樹(shù)脂例 如苯酚線(xiàn)型酚醛清漆和甲酚線(xiàn)型酚醛清漆的環(huán)氧烷烴加合物（2-30的加成摩爾數(shù)）；和脂 環(huán)族多元醇例如（甲基）丙烯酸羥乙基酯和其它乙烯基單體的共聚物。在這些之中，具有 3價(jià)以上的脂族多元醇，以及線(xiàn)型酚醛清漆樹(shù)脂的環(huán)氧烷烴加合物是優(yōu)選的，并且線(xiàn)型酚醛 清漆樹(shù)脂的環(huán)氧烷烴加合物是更優(yōu)選的。
[0065] -多元羧酸-
[0066] 對(duì)于多元羧酸，可單獨(dú)使用二羧酸，或者可將二羧酸與具有3價(jià)以上的羧酸組合 使用。
[0067] 二羧酸沒(méi)有特別限制，并且其實(shí)例包括脂族二羧酸例如線(xiàn)型的脂族二羧酸和支化 的脂族二羧酸；和芳族二羧酸。在這些之中，線(xiàn)型的脂族二羧酸是優(yōu)選的。
[0068] 脂族二羧酸的實(shí)例包括具有4-36個(gè)碳原子的鏈烷烴二羧酸例如琥珀酸、己二酸、 癸二酸、壬二酸、十二烷二羧酸、十八烷二羧酸、和癸基琥珀酸；具有4-36個(gè)碳原子的鏈烯 烴二羧酸例如鏈烯基琥珀酸例如十二碳烯基琥珀酸、十五碳烯基琥珀酸、和十八碳烯基琥 珀酸、馬來(lái)酸、富馬酸、和檸康酸；和具有6-40個(gè)碳原子的脂環(huán)族二羧酸例如二聚體酸（二 聚亞油酸）。
[0069] 芳族二羧酸的實(shí)例包括具有8-36個(gè)碳原子的芳族二羧酸例如鄰苯二甲酸、間苯 二甲酸、對(duì)苯二甲酸、叔丁基間苯二甲酸、2, 6-萘二羧酸、和4, 4' -聯(lián)苯二羧酸。
[0070] 具有3價(jià)以上的羧酸沒(méi)有特別限制，并且其實(shí)例包括具有9-20個(gè)碳原子的芳族多 元羧酸例如偏苯三甲酸和均苯四甲酸.
[0071] 可使用多元羧酸的酸酐或者具有1-4個(gè)碳原子的烷基酯例如甲酯、乙酯和異丙酯 代替多元羧酸。
[0072] 在這些之中，優(yōu)選地單獨(dú)使用脂族二羧酸，并且更優(yōu)選地單獨(dú)使用己二酸、癸二 酸、十二烷二羧酸、對(duì)苯二甲酸、和間苯二甲酸。此時(shí)，將脂族二羧酸與芳族二羧酸組合使用 也是優(yōu)選的，而且將脂族二羧酸與對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、或叔丁基間苯二甲酸組合使用 還是更優(yōu)選的。
[0073] 多元羧酸中芳族二羧酸的含量?jī)?yōu)選為20摩爾％或更少。
[0074] -內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合產(chǎn)物-
[0075] 內(nèi)酯沒(méi)有特別限制，并且其實(shí)例包括具有3-12個(gè)碳原子的單內(nèi)酯例如β -丙內(nèi) 酯、γ_ 丁內(nèi)酯、δ-戊內(nèi)酯、和ε -己內(nèi)酯。在這些之中，ε -己內(nèi)酯是優(yōu)選的。
[0076] 在內(nèi)酯的開(kāi)環(huán)聚合中，可使用催化劑例如金屬氧化物和有機(jī)金屬化合物，或者二 醇例如乙二醇和一縮二乙二醇作為引發(fā)劑。
[0077] 內(nèi)酯的開(kāi)環(huán)聚合產(chǎn)物的市售產(chǎn)品的實(shí)例包括PLACCEL系列Η1Ρ、Η4、Η5、和Η7(由 Daicel Corporation 制造）。
[0078] -聚羥基羧酸-
[0079] 用于縮聚的羥基羧酸沒(méi)有特別限制，并且其實(shí)例包括羥基乙酸和乳酸（例如， L-型、D-型、和外消旋物）。
[0080] 用于環(huán)狀酯的羥基羧酸沒(méi)有特別限制，并且其實(shí)例包括乙交酯和丙交酯（例如， L-型、D-型、和外消旋物）。在這些之中，L-丙交酯和D-丙交酯是優(yōu)選的。
[0081] 在環(huán)狀酯的開(kāi)環(huán)聚合中，可使用催化劑例如金屬氧化物和有機(jī)金屬化合物。
[0082] 聚酯二醇可通過(guò)如下合成：對(duì)羥基羧酸或環(huán)狀酯進(jìn)行改性，使得羥基羧酸縮合物 或者環(huán)狀酯開(kāi)環(huán)聚合產(chǎn)物的模鍛具有羥基或羧基。
[0083] 〈包括連接的結(jié)晶性聚酯單元的樹(shù)脂〉
[0084] 用于獲得包括連接的結(jié)晶性聚酯單元的樹(shù)脂的方法的實(shí)例包括如下方法：其中預(yù) 先產(chǎn)生在末端中具有活性氫例如羥基的結(jié)晶性聚酯單元，并且將其用多異氰酸酯連接。該 單元的是使用使得能夠?qū)被姿狨ソY(jié)合部位引入到樹(shù)脂骨架中，從而增強(qiáng)樹(shù)脂的韌性。
[0085] -結(jié)晶性聚氨酯_
[0086] 結(jié)晶性聚氨酯可通過(guò)多元醇和多異氰酸酯的聚加成合成。在這些之中，二醇和二 異氰酸酯的聚加成產(chǎn)物是優(yōu)選的。
[0087] 對(duì)于多元醇，二醇可單獨(dú)使用，或者可將二醇與具有3價(jià)以上的醇組合使用。
[0088] 對(duì)于多元醇，可使用與用于結(jié)晶性聚酯的那些相同的。
[0089] 對(duì)于多異氰酸酯，可單獨(dú)使用二異氰酸酯，或者可將二異氰酸酯與具有3價(jià)以上 的異氰酸酯組合使用。
[0090] 二異氰酸酯沒(méi)有特別限制，并且其實(shí)例包括芳族二異氰酸酯、脂族二異氰酸酯、月旨 環(huán)族二異氰酸酯、和芳族脂族二異氰酸酯。這些的實(shí)例包括除異氰酸酯基團(tuán)中的碳之外具 有6-20個(gè)碳原子的芳族二異氰酸酯、除異氰酸酯基團(tuán)中的碳之外具有2-18個(gè)碳原子的脂 族二異氰酸酯、除異氰酸酯基團(tuán)中的碳之外具有4-15個(gè)碳原子的脂環(huán)族二異氰酸酯、除異 氰酸酯基團(tuán)中的碳之外具有8-15個(gè)碳原子的芳族脂族二異氰酸酯、以及具有氨基甲酸酯 基團(tuán)、碳二亞胺基團(tuán)、脲基甲酸酯基團(tuán)、脲基團(tuán)、縮二脲基團(tuán)、脲二酮基團(tuán)、脲亞胺基團(tuán)、異氰 脲酸酯基團(tuán)、噴唑烷酮基團(tuán)等的二異氰酸酯改性產(chǎn)物。這些可以?xún)煞N或更多種的組合使用。
[0091] 芳族二異氰酸酯的實(shí)例包括1，3-亞苯基二異氰酸酯、1，4-亞苯基二異氰酸酯、 2, 4-甲苯二異氰酸酯、2, 6-甲苯二異氰酸酯、粗制甲苯二異氰酸酯、2, 4' -二苯基甲烷二 異氰酸酯、4, 4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、和粗制二苯基甲烷二異氰酸酯（粗制二（氨基苯 基）甲烷（甲醛與芳族胺（苯胺）或其混合物的縮合物）的光氣化產(chǎn)物以及二（氨基苯 基）甲烷與少量（例如，5-20質(zhì)量％ )的具有三個(gè)以上官能度的胺的混合物的光氣化產(chǎn) 物）、1，5-萘二異氰酸酯、4, 4'，4"-三苯基甲烷三異氰酸酯、間異氰酸酯基苯基磺酰基異氰 酸酯、和對(duì)異氰酸酯基苯基磺?；惽杷狨?。
[0092] 脂族二異氰酸酯的實(shí)例包括亞乙基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基 二異氰酸酯、十二亞甲基二異氰酸酯、1，6, 11-十一烷三異氰酸酯、2, 2, 4-三甲基六亞甲基 二異氰酸酯、賴(lài)氨酸二異氰酸酯、2, 6-二異氰酸酯基己酸甲酯、富馬酸二（2-異氰酸酯基乙 基酯）、碳酸二（2-異氰酸酯基乙基酯）、和2, 6-二異氰酸酯基己酸2-異氰酸酯基乙基酯。
[0093] 脂環(huán)族二異氰酸酯的實(shí)例包括異佛爾酮二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷-4, 4' -二異 氰酸酯、亞環(huán)己基二異氰酸酯、甲基亞環(huán)己基二異氰酸酯、4-環(huán)己烯-1，2-二羧酸二（2-異 氰酸酯基乙基酯）、2, 5-降莰烷二異氰酸酯、和2, 6-降莰烷二異氰酸酯。
[0094] 芳族脂族二異氰酸酯的實(shí)例包括間-苯二亞甲基二異氰酸酯、對(duì)-苯二亞甲基二 異氰酸酯、和α，α，α'，α'-四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯。
[0095] 二異氰酸酯改性產(chǎn)物的實(shí)例包括改性的二苯基甲烷二異氰酸酯例如經(jīng)氨基甲酸 酯改性的二苯基甲烷二異氰酸酯、經(jīng)碳二亞胺改性的二苯基甲烷二異氰酸酯、和經(jīng)三烴基 磷酸酯改性的二苯基甲烷二異氰酸酯；和二異氰酸酯改性產(chǎn)物例如經(jīng)氨