基甲酸酯改性的甲 苯二異氰酸酯例如具有異氰酸酯基團(tuán)的預(yù)聚物。
[0096] 在這些之中,除異氰酸酯基團(tuán)中的碳之外具有6-15個(gè)碳原子的芳族二異氰酸酯, 除異氰酸酯基團(tuán)中的碳之外具有4-12個(gè)碳原子的脂族二異氰酸酯、和除異氰酸酯基團(tuán)中 的碳之外具有4-15個(gè)碳原子的脂環(huán)族二異氰酸酯是優(yōu)選的,并且甲苯二異氰酸酯、二苯基 甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、氫化的二苯基甲烷二異氰酸酯、和異佛爾酮二異氰 酸酯是更優(yōu)選的。-結(jié)晶性聚脲-
[0097] 結(jié)晶性聚脲可通過(guò)多元胺與多異氰酸酯的聚加成而合成。在這些之中,二胺與二 異氰酸酯的聚加成產(chǎn)物是優(yōu)選的。
[0098] 對(duì)于多異氰酸酯,可單獨(dú)使用二異氰酸酯,或者可將二異氰酸酯與具有3價(jià)以上 的異氰酸酯組合使用。
[0099] 對(duì)于多異氰酸酯,可使用與用于結(jié)晶性聚氨酯的那些相同的。
[0100] 對(duì)于多元胺,可單獨(dú)使用二胺,或者可將二胺與具有3價(jià)以上的胺組合使用。
[0101] 多元胺沒(méi)有特別限制,并且其實(shí)例包括脂族多元胺和芳族多元胺。在這些之中,具 有2-18個(gè)碳原子的脂族多元胺和具有6-20個(gè)碳原子的芳族多元胺是優(yōu)選的。
[0102] 具有2-18個(gè)碳原子的脂族多元胺的實(shí)例包括具有2-6個(gè)碳原子的亞烷基二胺例 如乙二胺、丙二胺、三亞甲基二胺、四亞甲基二胺、和六亞甲基二胺;具有4-18個(gè)碳原子的 多亞烷基多元胺例如二亞乙基三胺、亞氨基二(丙基胺)、二(六亞甲基)三胺、三亞乙基 四胺、四亞乙基五胺、和五亞乙基六胺;被具有1-4個(gè)碳原子的烷基或者具有2-4個(gè)碳原 子的羥基烷基取代的亞烷基二胺或者多亞烷基二胺例如二烷基氨基丙基胺、三甲基六亞甲 基二胺、氨基乙基乙醇胺、2, 5-二甲基-2, 5-六亞甲基二胺、和甲基亞氨基二(丙基胺); 具有4-15個(gè)碳原子的脂環(huán)族二胺例如1,3-二氨基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺、薄荷烯二胺、和 4, 4'-亞甲基二環(huán)己烷二胺(氫化的亞甲基二苯胺);具有4-15個(gè)碳原子的雜環(huán)二胺例如 哌嗪、N-氨基乙基哌嗪、1,4_二氨基乙基哌嗪、1,4_二(2-氨基-2-甲基丙基)哌嗪、和 3, 9-二(3-氨基丙基)-2, 4, 8, 10-四氧雜螺[5, 5] ^烷;具有8_15個(gè)碳原子的包含芳 環(huán)的脂族二胺例如苯二亞甲基二胺和四氯-對(duì)-苯二亞甲基二胺。
[0103] 具有6-20個(gè)碳原子的芳族二胺的實(shí)例包括未取代的芳族二胺例如1,2-苯二胺、 1,3-苯二胺、1,4-苯二胺、2, 4' -二苯基甲烷二胺、4, 4' -二苯基甲烷二胺、粗制二苯基 甲烷二胺(多苯基多亞甲基多元胺)、二氨基二苯基砜、聯(lián)苯胺、硫代二苯胺、二(3, 4-二 氨基苯基)砜、2, 6-二氨基P比啶、間-氨基節(jié)胺、二苯基甲燒-4, 4',4〃-二胺、和萘二胺; 具有如下的芳族二胺:擁有1-4個(gè)碳原子的對(duì)環(huán)進(jìn)行取代的烷基,例如2, 4-甲苯二胺、 2, 6-甲苯二胺、粗制甲苯二胺、二乙基甲苯二胺、4, 4'-二氨基-3, 3'-二甲基二苯基甲 燒、4, 4' -二(鄰-甲苯胺)、聯(lián)茴香胺、二氨基二甲苯基砜、1,3-二甲基-2, 4-二氨基 苯、1,3-二甲基-2, 6-二氨基苯、1,4-二異丙基-2, 5-二氨基苯、2, 4-二氨基莢、1-甲 基_3, 5_二乙基_2, 4_二氛基苯、2, 3_二甲基_1,4_二氛基蔡、2, 6_二甲基_1,5_二氛 基萘、3, 3',5, 5' -四甲基聯(lián)苯胺、3, 3',5, 5' -四甲基-4, 4' -二氨基二苯基甲烷、3, 5-二 乙基-3' -甲基-2',4_二氛基二苯基甲燒、3, 3' -二乙基_2, 2'-二氛基二苯基甲燒、 4, 4' -二氨基-3, 3' -二甲基二苯基甲燒、3, 3',5, 5' -四乙基-4, 4'-二氨基二苯甲酮、 3, 3',5, 5' -四乙基-4, 4' -二氨基二苯基醚、和3, 3',5, 5' -四異丙基-4, 4' -二氨基二苯基 砜;亞甲基二(鄰-氯苯胺)、4_氯-鄰-苯二胺、2-氯-1,4-苯二胺、3-氨基-4-氯苯胺、 溴-1,3-苯二胺、2, 5-二氯-1,4-苯二胺、5-硝基-1,3-苯二胺、和3-二甲氧基-4-氨 基苯胺;鹵素基團(tuán)例如氯基團(tuán)、溴基團(tuán)、碘基團(tuán)和氟基團(tuán),例如4, 4' -二氨基-3, 3' -二甲 基-5, 5' _di溴二苯基甲燒、3, 3' -二氯聯(lián)苯胺、3, 3' -二甲氧基聯(lián)苯胺、二(4-氨基_3_氯苯 基)釀、二(4-氨基_2_氯苯基)丙烷、二(4-氨基_2_氯苯基)諷、二(4-氨基-3-甲氧 基苯基)癸烷、二(4-氨基苯基)硫醚、二(4-氨基苯基)碲醚、二(4-氨基苯基)硒醚、二 (4-氨基-3-甲氧基苯基)二硫化物、4, 4'-亞甲基二(2-碘苯胺)、4, 4'-亞甲基二(2-溴 苯胺)、4, 4' -亞甲基二(2-氟苯胺)、和4-氨基苯基-2-氯苯胺;烷氧基例如甲氧基和乙 氧基;具有對(duì)環(huán)進(jìn)行取代的吸電子基團(tuán)例如硝基的芳族二胺;和具有仲氨基的芳族二胺例 如4,4'_二(甲基氨基)二苯基甲烷和1-甲基-2-甲基氨基-4-氨基苯(其中伯氨基部 分地或完全地被低級(jí)烷基例如甲基和乙基取代的未取代的芳族二胺、具有擁有1-4個(gè)碳原 子的對(duì)環(huán)進(jìn)行取代的烷基的芳族二胺、和具有對(duì)環(huán)進(jìn)行取代的吸電子基團(tuán)的芳族二胺)。
[0104] 除了這些之外的二胺的實(shí)例包括聚酰胺多元胺,例如,通過(guò)使二羧酸例如二聚體 酸和過(guò)量(每摩爾酸2摩爾或更多)的多元胺例如亞烷基二胺和多亞烷基多元胺縮合而合 成的聚酰胺多元胺;和聚醚多元胺,例如,聚醚多元醇例如聚亞烷基二醇的氰乙基化產(chǎn)物的 氫化物。
[0105] 可例如使用其中多元胺中的氨基通過(guò)酮例如丙酮、甲基乙基酮和甲基異丁基酮封 端的酮亞胺和P惡唑烷酮代替多元胺。
[0106] -結(jié)晶性聚酰胺_
[0107] 結(jié)晶性聚酰胺可通過(guò)使多元胺和多元羧酸縮聚而合成。在這些之中,二胺和二羧 酸的縮聚物是優(yōu)選的。
[0108] 對(duì)于多元胺,可單獨(dú)使用二胺,或者可將二胺與具有3價(jià)以上的胺組合使用。
[0109] 對(duì)于多元胺,可使用與用于聚脲的那些相同的。
[0110] 對(duì)于多元羧酸,可單獨(dú)使用二羧酸,或者可將二羧酸與具有3價(jià)以上的羧酸組合 使用。
[0111] 對(duì)于多元羧酸,可使用與用于聚酯的那些相同的。
[0112] -結(jié)晶性聚醚-
[0113] 結(jié)晶性聚醚沒(méi)有特別限制,并且其實(shí)例包括結(jié)晶性聚氧亞烷基多元醇。
[0114] 用于合成結(jié)晶性聚氧亞烷基多元醇的方法沒(méi)有特別限制。其實(shí)例包括使用催化劑 使手性環(huán)氧燒徑開(kāi)環(huán)聚合的方法(例如,參見(jiàn)Journal of the American Chemical Societ y,1956, vol. 78, No. 18, p. 4787-4792),,和使用催化劑使外消旋環(huán)氧烷烴開(kāi)環(huán)聚合的方法。
[0115] 使用催化劑使外消旋環(huán)氧烷烴開(kāi)環(huán)聚合的方法的實(shí)例包括使用通過(guò)使鑭系元素 絡(luò)合物與有機(jī)鋁接觸而制備的化合物作為催化劑的方法(例如,參見(jiàn)日本專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)亻_(kāi) (JP-A)No. 11-12353),和預(yù)先使雙金屬μ-羰基烷氧化物與羥基化合物反應(yīng)的方法(例如, 參見(jiàn)日本專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)亻_(kāi)(JP-A)No. 2001-521957)。
[0116] 進(jìn)一步地,用于合成高全同立構(gòu)聚氧亞烷基多元醇的方法的實(shí)例包括使用沙侖絡(luò) 合物作為催化劑的方法(例如,參見(jiàn)Journal of the American Chemical Society, 2005 ,vol. 127, No. 33, p. 11566-11567)。例如,通過(guò)使用二醇或水作為引發(fā)劑使手性環(huán)氧烷烴開(kāi) 環(huán)聚合,可合成在末端中具有羥基并且具有50%或更高的全同立構(gòu)規(guī)整度的聚氧亞烷基二 醇。具有50%或更高的全同立構(gòu)規(guī)整度的聚氧亞烷基二醇可使用二羧酸改性,使得末端為 羧基。在50%或更高的全同立構(gòu)規(guī)整度下,通常獲得結(jié)晶性。
[0117] 對(duì)于二醇,可使用與用于結(jié)晶性聚酯的那些相同的。
[0118] 對(duì)于二羧酸,可使用與用于結(jié)晶性聚酯的那些相同的。
[0119] 環(huán)氧烷烴沒(méi)有特別限制。其實(shí)例包括具有3-9個(gè)碳原子的環(huán)氧烷烴例如環(huán)氧丙 烷、1-氯氧雜環(huán)丁烷、2-氯氧雜環(huán)丁烷、1,2-二氯氧雜環(huán)丁烷、環(huán)氧氯丙烷、環(huán)氧溴丙烷、 1,2-環(huán)氧丁烷、甲基縮水甘油基醚、1,2-環(huán)氧戊烷、2, 3-環(huán)氧戊烷、3-甲基-1,2-環(huán)氧丁 烷、環(huán)氧環(huán)己烷、1,2-環(huán)氧己烷、3-甲基-1,2-環(huán)氧戊烷、2, 3-環(huán)氧己烷、4-甲基-2, 3-環(huán) 氧戊烷、烯丙基縮水甘油基醚、1,2-環(huán)氧庚烷、氧化苯乙烯、和苯基縮水甘油基醚。這些可以 兩種或更多種的組合使用。在這些之中,環(huán)氧丙烷、1,2-B0、氧化苯乙烯、和環(huán)氧環(huán)己烷是優(yōu) 選的,和P〇、l,2-環(huán)氧丁烷和環(huán)氧環(huán)己烷是優(yōu)選的。
[0120] 結(jié)晶性聚氧亞烷基多元醇的全同立構(gòu)規(guī)整度通常為70%或更大、優(yōu)選80%或更 大、更優(yōu)選90 %或更大、和特別優(yōu)選95 %或更大。
[0121] 全同立構(gòu)規(guī)整度可使用 Macromolecules, vol. 35, No. 6, P. 2389-2392 (2002)中描 述的方法計(jì)算。
[0122] 稱取約30mg用于測(cè)量的樣品并且置于具有5mm直徑的用于13C-NMR的樣品管中。 加入約0.5mL氘代溶劑,并且使樣品溶解。使用所獲得的溶液作為分析用樣品。此處,氘 代溶劑沒(méi)有特別限制,并且可適宜地選擇任何可溶解所述樣品的溶劑。其實(shí)例包括氘代 氯仿、氘代甲苯、氘代二甲亞砜、和氘代二甲基甲酰胺。觀察到了由三個(gè)次甲基得到的在 13C-NMR中信號(hào):在75. Ippm附近的間同立構(gòu)值(S),在75. 3ppm附近的雜同立構(gòu)值⑶,和 在75. 5ppm附近的全同立構(gòu)值(I)。
[0123] 全同立構(gòu)規(guī)整度通過(guò)以下計(jì)算表達(dá)式(1)計(jì)算:
[0124] 全同立構(gòu)規(guī)整度(%) = [V(I+S+H)] XlOO(I)
[0125] 其中I表不全同立構(gòu)信號(hào)的積分值,S表不間同立構(gòu)信號(hào)的積分值,和H表不雜同 立構(gòu)信號(hào)的積分值。
[0126] -結(jié)晶性乙烯基樹(shù)脂_
[0127] 結(jié)晶性乙烯基樹(shù)脂可通過(guò)結(jié)晶性乙烯基單體(在必要時(shí)與非結(jié)晶性乙烯基單體 一起)的加成聚合而合成。
[0128] 結(jié)晶性乙烯基單體沒(méi)有特別限制,并且其實(shí)例包括具有擁有12-50個(gè)碳原子的線 型烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯例如(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、 (甲基)丙烯酸硬脂基醋、(甲基)丙烯酸二十烷基醋、和(甲基)丙烯酸山?;ァ_@些 可以兩種或更多種的組合使用。
[0129] 非結(jié)晶性乙烯基單體沒(méi)有特別限制。其實(shí)例包括具有1,000或更小的分子量的乙 烯基單體例如苯乙烯類(lèi)、(甲基)丙烯酸酯、具有羧基的乙烯基單體、乙烯基酯、和脂族烴乙 烯基單體。這些可以兩種或更多種的組合使用。
[0130] 苯乙烯類(lèi)的實(shí)例包括苯乙烯、和具有擁有1-3個(gè)碳原子的烷基的烷基苯乙烯。
[0131] (甲基)丙烯酸酯的實(shí)例包括具有擁有1-11個(gè)碳原子的線型烷基的(甲基)丙烯 酸烷基酯例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、和(甲基)丙烯酸丁酯;具有擁 有12-18個(gè)碳原子的支化烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯例如(甲基)丙烯酸2-乙基己酯; 具有擁有1-11個(gè)碳原子的羥基烷基的(甲基)丙烯酸羥基烷基酯例如(甲基)丙烯酸羥 基乙酯;和具有擁有1-11個(gè)碳原子的二烷基氨基烷基的(甲基)丙烯酸二烯丙基氨基烷基 酯例如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯和(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯。
[0132] 具有羧基的乙烯基單體的實(shí)例包括具有3-15個(gè)碳原子的一元羧酸例如(甲基) 丙烯酸、巴豆酸、和肉桂酸;具有4-15個(gè)碳原子的二羧酸例如(無(wú)水)馬來(lái)酸、富馬酸、衣康 酸、和檸康酸;和具有擁有1-18個(gè)碳原子的烷基的二羧酸單烷基酯例如馬來(lái)酸單烷基酯、 富馬酸單烷基酯、衣康酸單烷基酯、和檸康酸單烷基酯。
[0133] 乙烯基酯的實(shí)例包括具有4-15個(gè)碳原子的脂族乙烯基酯例如乙酸乙烯酯、丙酸 乙烯酯、和乙酸異丙烯酯;具有8-50個(gè)碳原子的不飽和羧酸多元醇酯例如乙二醇二(甲 基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三 (甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、和聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯;和具有9-15 個(gè)碳原子的芳族羧酸的乙烯基酯例如4-乙烯基苯甲酸甲酯。
[0134] 脂族烴乙烯基單體的實(shí)例包括具有2-10個(gè)碳原子的烯烴例如乙烯、丙烯、丁烯和 辛烯;以及具有4-10個(gè)碳原子的二烯例如丁二烯、異戊二烯和1,6-己二烯.
[0135] -在其主鏈中包含氨基甲酸酯鍵、脲鍵或兩者的結(jié)晶性樹(shù)脂_
[0136] 用于獲得通過(guò)連接其中結(jié)晶性聚酯被部分地改性的結(jié)晶性的經(jīng)氨基甲酸酯改性 的聚酯、結(jié)晶性的經(jīng)脲改性的聚酯等的單元而獲得的樹(shù)脂的方法的實(shí)例如下方法:其中,預(yù) 先制造在末端中具有活性氫例如羥基的結(jié)晶性聚酯單元,并且將其用多異氰酸酯連接。該 單元的使用使得能夠?qū)被姿狨ソY(jié)合部位引入到樹(shù)脂骨架中,從而增強(qiáng)樹(shù)脂而到韌性。
[0137] 多異氰酸酯的實(shí)例包括二異氰酸酯、和具有3價(jià)以上的多異氰酸酯。
[0138] 二異氰酸酯沒(méi)有特別限制,并且可根據(jù)意圖適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括芳族二異氰 酸酯、脂族二異氰酸酯、脂環(huán)族二異氰酸酯、和芳族脂族二異氰酸酯。在這些之中,除NCO基 團(tuán)中的碳之外具有6-20個(gè)碳原子的芳族二異氰酸酯、除NCO基團(tuán)中的碳之外具有2-18個(gè) 碳原子的脂族二異氰酸酯、除NCO基團(tuán)中的碳之外具有4-15個(gè)碳原子的脂環(huán)族二異氰酸 酯、除NCO基團(tuán)中的碳之外具有8-15個(gè)碳原子的芳族脂族二異氰酸酯、這些二異氰酸酯的 改性產(chǎn)物(例如包含氨基甲酸酯基團(tuán)、碳二亞胺基團(tuán)、脲基甲酸酯基團(tuán)、脲基團(tuán)、縮二脲基 團(tuán)、脲二酮基團(tuán)、脲亞胺基團(tuán)、異氰脲酸酯基團(tuán)、或者*惡唑烷酮基團(tuán)的改性產(chǎn)物)、以及其兩 種或更多種的混合物是優(yōu)選的。必要時(shí),這些可與具有3價(jià)以上的異氰酸酯組合使用。
[0139] 芳族二異氰酸酯沒(méi)有特別限制,并且可根據(jù)意圖適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括1,3-和 /或1,4-亞苯基二異氰酸酯、2, 4-和/或2, 6-甲苯二異氰酸酯(TDI)、粗制TDI、2, 4' -和 /或4, 4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、粗制MDI [粗制二氨基苯基甲烷[甲醛和芳族胺 (苯胺)或其混合物的縮合產(chǎn)物;二氨基二苯基甲烷和少量(例如,5-20質(zhì)量% )的具有三 個(gè)以上官能度的多元胺的混合物]的光氣化產(chǎn)物:多烯丙基多異氰酸酯(PAPI)]、1,5-萘二 異氰酸酯、4, 4',4" -三苯基甲烷三異氰酸酯、和間-和對(duì)-異氰酸酯基苯基磺?;惽杷?酯。
[0140] 脂族二異氰酸酯沒(méi)有特別限制,并且可根據(jù)意圖適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括亞乙 基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、十二亞甲基二異氰酸 酯、1,6, 11-十一烷三異氰酸酯、2, 2, 4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、 2, 6-二異氰酸酯基己酸甲酯、富馬酸二(2-異氰酸酯基乙基酯)、碳酸二(2-異氰酸酯基乙 基酯)、和2, 6-二異氰酸酯基己酸2-異氰酸酯基乙基酯。
[0141] 脂環(huán)族二異氰酸酯沒(méi)有特別限制,并且可根據(jù)意圖適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括異佛 爾酮二異氰酸酯(iroi)、二環(huán)己基甲烷-4, 4'-二異氰酸酯(氫化的MDI)、亞環(huán)己基二異氰 酸酯、甲基亞環(huán)己基二異氰酸酯(氫化的TDI)、4_環(huán)己烯-1,2-二羧酸二(2-異氰酸酯基 乙基酯)、以及2, 5-和2, 6-降莰烷二異氰酸酯。
[0142] 芳族脂族二異氰酸酯沒(méi)有特別限制,并且可根據(jù)意圖適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括 間-和對(duì)-苯二亞甲基二異氰酸酯(XDI)、以及α,α,α',α'_四甲基苯二亞甲基二異氰 酸酯(TMXDI)。
[0143] 二異氰酸酯改性產(chǎn)物沒(méi)有特別限制,并且可根據(jù)意圖適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括包 含氨基甲酸酯基團(tuán)、碳二亞胺基團(tuán)、脲基甲酸酯基團(tuán)、脲基團(tuán)、縮二脲基團(tuán)、脲二酮基團(tuán)、脲 亞胺基團(tuán)、異氰脲酸酯基團(tuán)、或者》?惡唑烷酮基團(tuán)的改性產(chǎn)物。特別地,二異氰酸酯改性產(chǎn) 物的實(shí)例包括二異氰酸酯改性產(chǎn)物例如經(jīng)改性的MDI例如經(jīng)氨基甲酸酯改性的MDI、經(jīng)碳 二亞胺改性的MDI、和經(jīng)三烴基磷酸酯改性的MDI ;和經(jīng)氨基甲酸酯改性的TDI例如包含異 氰酸酯的預(yù)聚物;以及這些二異氰酸酯改性產(chǎn)物的兩種或更多中的混合物(例如經(jīng)改性的 MDI與經(jīng)氨基甲酸酯改性的TDI組合使用)。
[0144] 在這些二異氰酸酯中,除NCO基團(tuán)中的碳之外具有6-15個(gè)碳原子的芳族二異氰酸 酯、除NCO基團(tuán)中的碳之外具有4-12個(gè)碳原子的脂族二異氰酸酯、以及除NCO基團(tuán)中的碳 之外具有4-15個(gè)碳原子的脂環(huán)族二異氰酸酯是優(yōu)選的,并且了01、1?1、冊(cè)1、氫化的1?1、和 IPDI是特別優(yōu)選的。
[0145] 用于獲得包括結(jié)晶性聚酯單元和與其鍵合的另外的聚合物的樹(shù)脂的方法的實(shí)例 包括其中預(yù)先分開(kāi)地制造結(jié)晶性聚酯單元和所述另外的聚合物單元,和將它們鍵合的方 法;其中預(yù)先制造結(jié)晶性聚酯單元和所述另外的聚合物單元之一,并且在所制造的單元的 存在下聚合所述另外的聚合物的方法;或者其中同時(shí)或者相繼地在相同反應(yīng)位置中聚合結(jié) 晶性聚酯單元和所述另外的聚合物單元的方法。第一種或第二種方法是優(yōu)選的,因?yàn)槿菀?如預(yù)期的設(shè)計(jì)那樣控制反應(yīng)。
[0146] 除了以上用于獲得包括連接的結(jié)晶性聚酯單元的樹(shù)脂的方法之外,第一種方法的 實(shí)例還包括如下方法:其中預(yù)先制造在末端中具有活性氫例如羥基的單元,并且將其用多 異氰酸酯連接。對(duì)于多異氰酸酯,可使用以上描述的那些。同時(shí),多異氰酸酯也可通過(guò)如下 方法獲得:其中:將異氰酸酯基團(tuán)引入一個(gè)單元的末端中,并且與另外的單元中的活性氫 反應(yīng)。該單元的使用使得能夠?qū)被姿狨ソY(jié)合部位引入到樹(shù)脂骨架中,從而增強(qiáng)樹(shù)脂而 到韌性。
[0147] 對(duì)于第二種方法,如果首先制造結(jié)晶性聚酯單元并且接下來(lái)將制造的聚合物單元 為非結(jié)晶性聚酯單元、聚氨酯單元、聚脲單元等,則使結(jié)晶性聚酯單元的末端中的羥基或羧 基與用于獲得另外的聚合物單元的單體反應(yīng)。由此,可獲得包括結(jié)晶性聚酯單元和與其鍵 合的另外的聚合物的樹(shù)脂。
[0148] 非結(jié)晶性聚酯單元的實(shí)例包括由多元醇個(gè)多元羧酸合成的縮聚聚酯單元。對(duì)于多 元醇和多元羧酸,可使用以上在結(jié)晶性聚酯單元的描述中示例的那些。為了設(shè)計(jì)成消除結(jié) 晶性,聚合物骨架可具有許多柔性點(diǎn)和分支點(diǎn)。為了提供柔性點(diǎn),例如,使用雙酷,例如雙酚 A、雙酚F、雙酚S等的AO (例如EO、PO和BO)加合物(2-30的加成摩爾數(shù)),以及其衍生物 作為多元醇,并且使用鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、和叔丁基間苯二甲酸作為多元羧酸。為了 引入分支點(diǎn),具有3價(jià)以上的可使用多元醇和多元羧酸。
[0149] 聚氨酯單元的實(shí)例包括由多元醇例如二醇和具有3到8價(jià)以上的多元醇、以及多 異氰酸酯例如二異氰酸酯和具有3價(jià)以上的多異氰酸酯合成的聚氨酯單元。在這些之中, 由二醇和二異氰酸酯合成的聚氨酯單元是優(yōu)選的。
[0150] 多元醇例如二醇和具有3到8價(jià)以上的多元醇的實(shí)例包括與以上在聚酯樹(shù)脂的描 述中列出的那些相同的。
[0151] 二異氰酸酯和具有3價(jià)以上的多異氰酸酯的實(shí)例包括與以上描述的那些相同的。
[0152] 聚脲單元的實(shí)例包括由多元胺例如二胺和具有3價(jià)以上的多元胺、和多異氰酸酯 例如二異氰酸酯和具有3價(jià)以上的多異氰酸酯合成的聚脲單元。
[0153] 二胺沒(méi)有特別限制,并且可根據(jù)意圖適當(dāng)?shù)剡x擇。其實(shí)例包括脂族二胺和芳族二 胺。在這些之中,具有2-18個(gè)碳原子的脂族二胺和具有6-20個(gè)碳原子的芳族二胺是優(yōu)選 的。必要時(shí),可使用具有3價(jià)以上的胺。
[0154] 具有2-18個(gè)碳原子的脂族二胺沒(méi)有特別限制,并且可根據(jù)意圖適當(dāng)?shù)剡x擇。其 實(shí)例包括具有2-6個(gè)碳原子的亞烷基二胺例如乙二胺、丙二胺、三亞甲基二胺、四亞甲基二 胺、和六亞甲基二胺;具有4-18個(gè)碳原子的多亞烷基二胺例如二亞乙基三胺、亞氨基二丙 基胺、二(六亞甲基)三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、和五亞乙基六胺;被具有1-4個(gè) 碳原子的烷基或者具有2-4個(gè)碳原子的羥基烷基取代的亞烷基二胺或者多亞烷基二胺例 如二烷基氨基丙基胺、三甲基六亞甲基二胺、氨基乙基乙醇胺、2, 5-二甲基-2, 5-六亞甲 基二胺、和甲基亞氨基二丙基胺;具有4-15個(gè)碳原子的脂環(huán)族二胺例如1,3-二氨基環(huán)己 烷、異佛爾酮二胺、薄荷烯二胺、和4, 4'-亞甲基二環(huán)己烷二胺(氫化的亞甲基二苯胺);具 有4-15個(gè)碳原子的雜環(huán)二胺例如哌嗪、N-氨基乙基哌嗪、1,4-二氨基乙基哌嗪、1,4-二 (2-氨基-2-甲基丙基)哌嗪、和3, 9-二(3-氨基丙基)-2, 4, 8, 10-四氧雜螺[5, 5] ^ 烷;和具有8-15個(gè)碳原子的包含芳環(huán)的脂族環(huán)例如苯二亞甲基二胺和四氯-對(duì)-苯二亞甲 基二胺。
[0155] 具有6-20個(gè)碳原子的芳族二胺沒(méi)有特別限制,并且可根據(jù)意圖適當(dāng)?shù)剡x擇。其 實(shí)例包括未取代的芳族二胺例如1,2_、1,3-和1,4-苯二胺、2, 4' -和4, 4' -二苯基甲烷二 胺、粗制二苯基甲烷二胺(多苯基多亞甲基多元胺)、二氨基二苯基砜、聯(lián)苯胺、硫代二苯 胺、二(3, 4-二氨基苯基)砜、2, 6-二氨基P比啶、間-氨基節(jié)胺、二苯基甲燒-4, 4',4"-二 胺、和萘二胺;具有擁有1-4個(gè)碳原子的對(duì)環(huán)進(jìn)行取代的烷基的芳族二胺例如2, 4-和 2, 6-甲苯二胺、粗制甲苯二胺、二乙基甲苯二胺、4, 4'-二氨基-3, 3'-二甲基二苯基甲 燒、4, 4' -二(鄰-甲苯胺)、聯(lián)茴香胺、二氨基二甲苯基砜、1,3-二甲基-2, 4-二氨基 苯、1,3-二甲基-2, 6-二氨基苯、1,4-二異丙基-2, 5-二氨基苯、2, 4-二氨基