，經(jīng) 有機(jī)改性的層狀無(wú)機(jī)礦物均勻地牢固地排列在調(diào)色劑表層附近。由于該原因，有效地提高 了在調(diào)色劑表層附近的粘合劑樹脂的結(jié)構(gòu)粘度。結(jié)果，即使在如定影之后立即看到的具有 低樹脂硬度的圖像中，該圖像也得到充分保護(hù)。少量這樣的層狀無(wú)機(jī)礦物的加入容許有效 地發(fā)揮該效果，并且認(rèn)為定影性幾乎未被抑制。
[0218] 此處，可通過(guò)如下來(lái)檢查調(diào)色劑中的經(jīng)有機(jī)改性的層狀無(wú)機(jī)礦物的狀態(tài)：制備包 含在環(huán)氧樹脂等中的調(diào)色劑粒子的樣品，將該樣品切片機(jī)或超薄切片機(jī)進(jìn)行加工，并且用 掃描電子顯微鏡（SEM)等觀察調(diào)色劑的橫截面。在用SEM進(jìn)行觀察的情況下，使用背散射 電子圖像的檢查是優(yōu)選的，因?yàn)榭梢愿叩膶?duì)比度（反差）觀察到經(jīng)有機(jī)改性的層狀無(wú)機(jī)礦 物的存在。替代地，在使用FIB-STEM(HD-2000,由Hitachi，Ltd.制造）的情況下，可將包含 在環(huán)氧樹脂等中的調(diào)色劑粒子的樣品用離子束進(jìn)行加工，并且可對(duì)調(diào)色劑的橫截面進(jìn)行觀 察。在此情況下，使用背散射電子圖像的檢查也是優(yōu)選的，因?yàn)樵搱D像是容易目視觀察的。
[0219] 調(diào)色劑的表面附近定義為在所觀察的調(diào)色劑的橫截面的圖像中，從調(diào)色劑的最外 表面起朝著調(diào)色劑的內(nèi)部到〇nm-300nm的區(qū)域，所述調(diào)色劑是通過(guò)如下獲得的：制備包含 在環(huán)氧樹脂等中的調(diào)色劑粒子的樣品，并且將所述樣品用切片機(jī)、超薄切片機(jī)或FIB-STEM 加工。
[0220] 層狀無(wú)機(jī)礦物沒(méi)有特別限制，并且其實(shí)例包括蒙脫石族粘土礦物例如蒙脫土、皂 石、和鋰蒙脫石；高嶺土族粘土礦物例如高嶺石；和膨潤(rùn)土、綠坡縷石、麥羥硅鈉石、水硅鈉 石。這些可以兩種或更多種的組合使用。在這些之中，蒙脫石族粘土礦物是優(yōu)選的，并且蒙 脫土是更優(yōu)選的。
[0221] 有機(jī)離子沒(méi)有特別限制，并且其實(shí)例包括季銨離子、鱗離子、和咪唑錯(cuò)離子；具 有1-44個(gè)碳原子的支化的、未支化的或環(huán)狀的烷基；具有1-22個(gè)碳原子的支化的、未支化 的或環(huán)狀的鏈烯基；具有8-32個(gè)碳原子的支化的、未支化的或環(huán)狀的烷氧基；具有2-22個(gè) 碳原子的支化的、未支化的或環(huán)狀的羥基烷基；和具有例如氧化亞乙基和氧化亞丙基的骨 架的硫酸離子、磺酸離子、羧酸離子、和磷酸離子。這些可以兩種或更多種的組合使用。在 這些之中，季銨離子是優(yōu)選的。
[0222] 烷基季銨離子的實(shí)例包括三甲基硬脂基銨離子、二甲基硬脂基芐基銨離子、二甲 基十八烷基銨離子、和油基二（2-羥基乙基）甲基銨離子。
[0223] 在經(jīng)有機(jī)改性的層狀無(wú)機(jī)礦物中，存在于層狀無(wú)機(jī)礦物的層之間的離子的至少一 部分用有機(jī)離子改性。這可通過(guò)氣相色譜質(zhì)譜法（GCMS)檢查。用于檢查的方法的合適實(shí)例 包括如下方法：其中，使作為樣品的調(diào)色劑中的粘合劑樹脂溶解在溶劑中，并且對(duì)所獲得的 溶液進(jìn)行過(guò)濾；將所獲得的固體產(chǎn)物用熱解設(shè)備熱解；通過(guò)GCMS，確認(rèn)該有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。 特別地，其實(shí)例包括如下方法：其中，使用Py-2020D(由Frontier Laboratories Ltd.制 造）作為熱解設(shè)備，在550°C進(jìn)行熱解，并且用GCMS設(shè)備QP5000(由SHIMADZU Corporation 制造）進(jìn)彳丁確認(rèn)。
[0224] 經(jīng)有機(jī)改性的層狀無(wú)機(jī)礦物可為這樣的經(jīng)有機(jī)改性的層狀無(wú)機(jī)礦物：其中存在于 層之間的二價(jià)金屬離子的至少一部分被三價(jià)金屬離子替代以引入無(wú)機(jī)陰離子，并且所述無(wú) 機(jī)陰離子的至少一部分被有機(jī)陰離子代替。
[0225] 經(jīng)有機(jī)改性的層狀無(wú)機(jī)礦物的市售產(chǎn)品的實(shí)例包括Quaternium 18膨潤(rùn)土 例如 Bentone 3、Bentone 38、和 Bentone 38V(其全部由 Rheox, Inc.制造 ），TIXOGEL VP (由 United Catalyst, LLC 制造 ），Kraton 34、Kraton 40 和 Kraton XL(其全部由 Southern Clay Products, Inc.制造）；十八烷基芐基二甲基按膨潤(rùn)土例如Bentone 27(由 Rheox, Inc.制造）、TIX0GEL LG (由 United Catalyst, LLC 制造），和 Kraton AF 和 Kraton APA (兩者均由 Southern Clay Products, Inc.制造 ）；Quaternium 18/節(jié)燒按膨潤(rùn)土例如 Kraton HT 和 Kraton PS (兩者均由 Southern Clay Products, Inc.制造）；經(jīng)有機(jī)改性的 蒙脫土例如Kraton HY (由Southern Clay Products, Inc.制造）；和經(jīng)有機(jī)改性的蒙脫石 例如 Lucentite SPN(由 C〇-〇p Chemical Co.，Ltd.制造）。
[0226] 所述經(jīng)有機(jī)改性的層狀無(wú)機(jī)礦物可為如下者：其中存在于DHT-4A(由Kyowa Chemical Industry Co. ,Ltd.制造）的層之間的陰離子的至少一部分被由如下通式表示的 有機(jī)陰離子代替：
[0227] R1(OR2)nOSO^--(A)
[0228] 其中R1為具有13個(gè)碳原子的烷基，R 2為具有2-6個(gè)碳原子的亞烷基，并且η為 2-10的整數(shù)。
[0229] 具有由通式（A)表示的有機(jī)陰離子的化合物的市售產(chǎn)品的實(shí)例包括Hitenol 330Τ (由 Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co. ,Ltd.制造）。
[0230] 與在著色劑的情況中一樣，經(jīng)有機(jī)改性的層狀無(wú)機(jī)礦物可與嵌段共聚物、結(jié)晶性 聚酯和/或非結(jié)晶性聚酯形成復(fù)合物，并且作為母料使用。
[0231] 調(diào)色劑中的經(jīng)有機(jī)改性的層狀無(wú)機(jī)礦物的含量通常為0. 1質(zhì)量％ -3. 0質(zhì)量％、優(yōu) 選0.5質(zhì)量％ -2.0質(zhì)量％、和更優(yōu)選1.0質(zhì)量％ -1.5質(zhì)量％。在調(diào)色劑中的經(jīng)有機(jī)改性 的層狀無(wú)機(jī)礦物的含量小于0. 1質(zhì)量％時(shí)，調(diào)色劑的耐應(yīng)力性可降低。在含量大于3. 0質(zhì) 量％時(shí)，調(diào)色劑的低溫定影性可降低。
[0232] 〈〈脫模劑》
[0233] 脫模劑沒(méi)有特別限制，并且其實(shí)例包括具有羰基的蠟、聚烯烴蠟、和長(zhǎng)鏈烴蠟。這 些可以兩種或更多種的組合使用。在這些之中，具有羰基的蠟是優(yōu)選的。
[0234] 具有羰基的蠟的實(shí)例包括巴西棕櫚蠟、褐煤蠟、多鏈烷酸酯例如三羥甲基丙烷 三山崳酸酯、季戊四醇四山崳酸酯、季戊四醇二乙酸酯二山崳酸酯、甘油三山崳酸酯、和 1，18-十八烷二醇二硬脂酸酯；多鏈烷醇酯例如偏苯三甲酸三硬脂基酯和馬來(lái)酸二硬脂基 酯；多鏈烷酸酰胺例如二山?；０?；多烷基酰胺例如偏苯三甲酸三硬脂基酰胺；和二烷 基酮例如二硬脂基酮。在這些之中，多鏈烷酸酯是優(yōu)選的。
[0235] 聚烯烴蠟的實(shí)例包括聚乙烯蠟和聚丙烯蠟。
[0236] 長(zhǎng)鏈烴蠟的實(shí)例包括石蠟（鏈烷烴蠟）和賽索爾（Sasol)蠟。
[0237] 脫模劑的熔點(diǎn)通常為40°C _160°C、優(yōu)選50°C _120°C、和更優(yōu)選60°C _90°C。在脫 模劑的熔點(diǎn)小于40°C時(shí)，調(diào)色劑的耐熱存儲(chǔ)性可降低。在熔點(diǎn)大于160°C時(shí)，調(diào)色劑的耐冷 偏移性可降低。
[0238] 脫模劑的熔點(diǎn)可使用差示掃描量熱儀DSC210(由Seiko Instruments Inc.制造） 測(cè)量。具體地，將樣品溫度升高至200°C，以10°C /min降低至0°C，然后以10°C /min升高。
[0239] 脫模劑在比熔點(diǎn)高20 °C的溫度處的熔體粘度通常為5cp_l，OOOcp、和優(yōu)選 lOcp-lOOcp。如果脫模劑在比熔點(diǎn)高20°C的溫度處的熔體粘度小于5cp，則調(diào)色劑的脫模 性可降低。如果熔體粘度大于l，〇〇〇cp，則調(diào)色劑的耐熱偏移性和低溫定影性可降低。
[0240] 調(diào)色劑中脫模劑的含量通常為0質(zhì)量％ -40質(zhì)量％、和優(yōu)選3質(zhì)量％ -30質(zhì)量％。 在調(diào)色劑中脫模劑的含量大于40質(zhì)量％時(shí)，調(diào)色劑的流動(dòng)性可降低。
[0241] 〈〈電荷控制劑》
[0242] 電荷控制劑沒(méi)有特別限制，并且其實(shí)例包括三苯基甲烷染料、鉬酸螯合物顏料、羅 丹明染料、烷氧基胺、季銨鹽（包括經(jīng)氟改性的季銨鹽）、烷基酰胺、磷的單質(zhì)或其化合物、 鎢的單質(zhì)或其化合物、含氟的表面活性劑、水楊酸的金屬鹽、水楊酸衍生物的金屬鹽、喹吖 啶酮、偶氮顏料、具有磺酸基團(tuán)的高分子化合物、具有羧基的高分子化合物、和具有季銨鹽 基團(tuán)的高分子化合物。這些可以兩種或更多種的組合使用。
[0243] 電荷控制劑的市售產(chǎn)品的實(shí)例包括季銨鹽BONTRON P-51、羥基萘甲酸金屬絡(luò)合物 E-82、水楊酸金屬絡(luò)合物E-84、和酚縮合物E-89 (其全部由ORIENT CHEMICAL INDUSTRIES CO.，LTD.制造），季銨鹽鉬絡(luò)合物TP-302和TP-415 (兩者均由H0D0GAYA CHEMICAL CO. ,LTD.制造），季銨鹽Copy Charge PSY VP2038、三苯基甲烷衍生物Copy Blue PR、以及 季銨鹽 Copy Charge NEG VP2036 和 Copy Charge NX VP434(其全部由 Hoechst AG 制造）； 和 LRA-901、硼絡(luò)合物 LR-147 (由 Japan Carlit Co.，Ltd.制造）。
[0244] 電荷控制劑可與粘合劑樹脂一起熔融捏合，然后溶解或分散在后述的有機(jī)溶劑 中，或者可在電荷控制劑溶解或分散在后述的有機(jī)溶劑中時(shí)添加至所述有機(jī)溶劑。
[0245] 基于粘合劑樹脂的電荷控制劑的質(zhì)量比率通常為0. 1質(zhì)量％ -10質(zhì)量％、和優(yōu)選 0. 2質(zhì)量％ -5質(zhì)量％。如果基于粘合劑樹脂的電荷控制劑的質(zhì)量比率小于0. 1質(zhì)量％，則 調(diào)色劑的帶電性可降低。如果質(zhì)量比率大于10質(zhì)量％，則調(diào)色劑的流動(dòng)性可降低，或者圖 像濃度可降低。
[0246] 〈〈外添加劑》
[0247] 外添加劑沒(méi)有特別限制，并且其實(shí)例包括二氧化硅細(xì)粒子、疏水化二氧化硅細(xì)粒 子、脂肪酸金屬鹽（例如硬脂酸鋅和硬脂酸鋁）；金屬氧化物（例如氧化鈦、氧化鋁、氧化錫 和氧化銻）、疏水化金屬氧化物粒子、和氟化樹脂粒子。這些可以兩種或更多種的組合使用。 在這些之中，疏水化二氧化硅粒子、疏水化氧化鈦粒子和疏水化氧化鋁粒子是優(yōu)選的。
[0248] 二氧化硅粒子的市售產(chǎn)品的實(shí)例包括HDK H 2000、HDK H 2000/4、HDK H 2050EP、 狀1(21、和！101(!11303(其全部由！1〇6(*8七46制造）；1?972、1?974、1?200、1^200、1?202、1?805、 和 R812(其全部由 Nippon Aerosil Co. ,Ltd.制造）。
[0249] 氧化鈦粒子的市售產(chǎn)品的實(shí)例包括P-25 (由Nippon Aerosil Co.，Ltd.制造）， STT-30 和 STT-65C-S(兩者均由 Titan Kogyo, Ltd.制造），TAF-140(由 Fuji Titanium Industry Co.，Ltd.制造），以及 MT-150W、MT-500B、MT-600B、和 MT-150A (其全部由 Tayca Corporation 制造）。
[0250] 疏水化氧化鈦粒子的市售產(chǎn)品的實(shí)例包括T-805 (由Nippon Aerosil Co.，Ltd. 制造）；STT-30A 和 STT-65S-S(兩者均由 Titan Kogyo，Ltd.制造）；TAF-500T 和 TAF-1500T (兩者均由 Fuji Titanium Industry Co. ,Ltd.制造）；MT-100S 和 MT-100T (兩 者均由 Tayca Corporation 制造），和 ΙΤ-S (由 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd.制造）。
[0251] 用于制造疏水化金屬氧化物粒子的方法沒(méi)有特別限制，并且其實(shí)例包括用硅烷偶 聯(lián)劑處理金屬氧化物粒子的方法、和用硅油處理金屬氧化物粒子的方法。
[0252] 所述硅烷偶聯(lián)劑沒(méi)有特別限制，并且其實(shí)例包括甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧 基硅烷、和辛基三甲氧基硅烷。
[0253] 所述硅油沒(méi)有特別限制，并且其實(shí)例包括二甲基硅油、甲基苯基硅油、氯苯基硅 油、甲基氫硅油、經(jīng)烷基改性的硅油、經(jīng)氟改性的硅油、經(jīng)聚醚改性的硅油、經(jīng)醇改性的硅 油、經(jīng)氨基改性的硅油、經(jīng)環(huán)氧改性的硅油、經(jīng)環(huán)氧?聚醚改性的硅油、經(jīng)酚改性的硅油、經(jīng) 羧基改性的硅油、經(jīng)巰基改性的硅油、經(jīng)丙烯酸類改性的硅油、經(jīng)甲基丙烯酸類改性的硅 油、和經(jīng)α -甲基苯乙烯改性的硅油。
[0254] 所述無(wú)機(jī)細(xì)粒子的實(shí)例可包括二氧化娃、氧化鋁、氧化鈦、鈦酸鋇、鈦酸鎂、鈦酸 鈣、鈦酸鍶、氧化鐵、氧化銅、氧化鋅、氧化錫、石英砂、粘土、云母、硅灰石、硅藻土、氧化鉻、 氧化鈰、氧化鐵紅、三氧化二銻、氧化鎂、氧化鋯、硫酸鋇、碳酸鋇、碳酸鈣、碳化硅、和氮化 硅。在這些之中，二氧化硅和二氧化鈦是特別優(yōu)選的。
[0255] 調(diào)色劑中外添加劑的含量通常為0. 1質(zhì)量％ _5質(zhì)量％、和優(yōu)選0. 3質(zhì)量％ -3質(zhì) 量％。
[0256] 金屬氧化物粒子的平均一次粒度通常為Inm-lOOnm、和優(yōu)選5nm-70nm。在金屬氧 化物粒子的平均一次粒度小于Inm時(shí)，所述流動(dòng)性改進(jìn)劑可被包埋在調(diào)色劑中。在平均一 次粒度大于IOOnm時(shí)，可刮傷感光體的表面。
[0257] 優(yōu)選地，外添加劑包含兩種或更多種具有20nm或更小的平均一次粒度的疏水化 金屬氧化物粒子、和一種或多種具有30nm或更大的平均一次粒度的金屬氧化物粒子。
[0258] 金屬氧化物粒子的BET比表面積通常為20m2/g-500m2/g。
[0259] 用于包含所述氧化物細(xì)粒子的外添加劑的表面處理劑的實(shí)例包括硅烷偶聯(lián)劑例 如二烷基^>鹵代硅烷、二烷基鹵代硅烷、烷基二鹵代硅烷、和八烷基^娃氣燒；甲娃烷基化 試劑、具有氣化烷基的硅烷偶聯(lián)劑、有機(jī)欽酸醋偶聯(lián)劑、錯(cuò)偶聯(lián)劑、硅油、和有機(jī)娃清漆。
[0260] 也可添加樹脂細(xì)粒子作為外添加劑。樹脂細(xì)粒子的實(shí)例包括通過(guò)無(wú)皂乳液聚合、 懸浮聚合、和分散聚合而獲得的聚苯乙烯；甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯的共聚物；有機(jī)硅樹 月旨、苯并胍胺、尼龍等縮聚聚合物粒子；和熱固性樹脂的聚合物粒子。組合使用這樣的樹脂 細(xì)粒子可增強(qiáng)調(diào)色劑的帶電性，減少帶相反電荷的調(diào)色劑，并且減少背景污損。所要加入 的樹脂細(xì)粒子的量?jī)?yōu)選為基于調(diào)色劑的0.01質(zhì)量％ -5質(zhì)量％、和更優(yōu)選0. 1質(zhì)量％ -2質(zhì) 量％。
[0261] 〈〈流動(dòng)性改進(jìn)劑》
[0262] 流動(dòng)性改進(jìn)劑指的是這樣的試劑：其對(duì)調(diào)色劑進(jìn)行表面處理以提高疏水性疏水 性，并且可防止調(diào)色劑的流變性質(zhì)和帶電性的劣化，即使在高濕度下也是如此。其實(shí)例包括 硅烷偶聯(lián)劑、甲娃烷基化試劑、具有氣化烷基的硅烷偶聯(lián)劑、有機(jī)欽酸醋偶聯(lián)劑、錯(cuò)偶聯(lián)劑、 硅油、和改性硅油。
[0263] 〈〈清潔性改進(jìn)劑》
[0264] 將清潔性改進(jìn)劑添加至調(diào)色劑以除去轉(zhuǎn)印之后殘留在中間轉(zhuǎn)印部件上的靜電潛 像載體或顯影劑。其實(shí)例包括脂肪酸金屬鹽例如硬脂酸鋅、硬脂酸鈣、和硬脂酸；和通過(guò)無(wú) 皂乳液聚合制造的聚合物細(xì)粒子例如聚甲基丙烯酸甲酯細(xì)粒子和聚苯乙烯細(xì)粒子。所述聚 合物細(xì)粒子優(yōu)選地具有相對(duì)窄的粒度分布。重均粒度適宜地為0.0 l μ m-ι μ m。
[0265] 清潔性改進(jìn)劑沒(méi)有特別限制，并且其實(shí)例包括脂肪酸的金屬鹽例如硬脂酸鋅和硬 脂酸鈣；和樹脂粒子例如聚甲基丙烯酸甲酯粒子和聚苯乙烯粒子。
[0266] 清潔性改進(jìn)劑的重均粒度通常為0. 01 μ m-1 μ m。
[0267] 調(diào)色劑中清潔性改進(jìn)劑的含量通常為0.01質(zhì)量％ -5質(zhì)量％、和優(yōu)選0.1 質(zhì) 量％ -2質(zhì)量％。
[0268] 〈〈磁性材料》
[0269] 磁性材料沒(méi)有特別限制，并且其實(shí)例包括鐵、磁鐵礦、和鐵氧體。
[0270] [調(diào)色劑的性質(zhì)]
[0271] 調(diào)色劑的結(jié)晶度通常為12%或更大、和優(yōu)選15%或更大。在調(diào)色劑的結(jié)晶度小于 12%時(shí)，調(diào)色劑不可能同時(shí)具有低溫定影性和耐熱存儲(chǔ)性。
[0272] 其中在通過(guò)差示掃描量熱儀的第一次升溫操作中熔融熱峰的肩峰溫度為Tsh lst [°C ]，并且在通過(guò)差示掃描量熱儀的第二次升溫操作中為Tsh 2nd[°C ]，并且調(diào)色劑優(yōu)選地 滿足表達(dá)式90 彡 Tsh 2nd/Tsh lst< L 10。
[0273] Tsh lst和 T sh 2nd可使用差示掃描量熱儀 TA-60WS 和 DSC-60 (由 SHIMADZU Corporation 制造）測(cè)量。
[0274] 調(diào)色劑在160 °C的儲(chǔ)能彈性模量通常為I. 0 X IO3Pa-L 6 X 104Pa、和優(yōu)選 5. OXlO3Pa-1.0 X 104Pa。
[0275] 調(diào)色劑在160°C的儲(chǔ)能彈性模量可使用動(dòng)態(tài)流變儀測(cè)量。
[0276] 調(diào)色劑的熔點(diǎn)通常為45°C -70°C、優(yōu)選53°C -65°C、和更優(yōu)選58°C -62°C。在調(diào)色 劑的熔點(diǎn)小于45°C時(shí)，調(diào)色劑的耐熱存儲(chǔ)性可降低。在熔點(diǎn)大于70°C時(shí)，調(diào)色劑的低溫定 影性可降低。
[0277] 調(diào)色劑的軟化溫度對(duì)熔點(diǎn)的比率通常為0. 80-1. 55、優(yōu)選0. 85-1. 25、和更優(yōu)選 0. 9-1. 20、和特別優(yōu)選0. 90-1. 19。在調(diào)色劑的軟化溫度對(duì)熔點(diǎn)的比率小于0. 80時(shí)，調(diào)色劑 的耐熱偏移性可降低。在比率大于1.60時(shí)，可難以使調(diào)色劑同時(shí)具有低溫定影性和耐熱存 儲(chǔ)性。
[0278] 調(diào)色劑在比熔點(diǎn)高20 °C的溫度處的儲(chǔ)能彈性模量G'通常為 1. OX IO3Pa · S-5. OX IO6Pa · S、和優(yōu)選 1.0 X IO4Pa · S-5. OX IO5Pa · S。
[0279] 調(diào)色劑在比熔點(diǎn)高20 °C的溫度處的損耗彈性模量G"通常為 1.0 X IO3Pa · s-5. OX IO6Pa · s、和優(yōu)選 1.0 X IO4Pa · s*5. OX IO5Pa · s。
[0280] 調(diào)色劑在比熔點(diǎn)高30°C的溫度處的損耗彈性模量G"對(duì)調(diào)色劑在比熔點(diǎn)高70°C的 溫度處的損耗彈性模量G"的比率通常為0. 05-50、和優(yōu)選0. 1-40、和更優(yōu)選0. 5-30。
[0281] 調(diào)色劑的粘彈性可通過(guò)條件形成粘合劑樹脂的結(jié)晶性樹脂與非結(jié)晶性樹脂的比 率、樹脂的分子量、單體的組成、等等而控制。
[0282] [調(diào)色劑制造方法]
[0283] 在調(diào)色劑的制造中，可使用其中在水性介質(zhì)中進(jìn)行造粒的化學(xué)方法?；瘜W(xué)方法的 使用可容易地將結(jié)晶性樹脂造粒，并且容易地將經(jīng)有機(jī)改性的層狀無(wú)機(jī)礦物設(shè)置在調(diào)色劑 表面附近。
[0284] 其中在水性介質(zhì)中進(jìn)行造粒的化學(xué)方法沒(méi)有特別限制。其實(shí)例包括其中使用單體 作為起始原材料并且進(jìn)行聚合的懸浮聚合方法、乳液聚合方法、種子聚合方法、和分散聚合 方法；其中將包含樹脂（例如結(jié)晶性樹脂和非結(jié)晶性樹脂或嵌段共聚物）和著色劑的組合 物溶解或分散在有機(jī)溶劑中以制備溶液，和將所述溶液在水性介質(zhì)中乳化和分散的溶解懸 浮方法；其中將樹脂、前體、著色劑和乳化劑的組分溶解或分散在有機(jī)溶劑中以制備溶液， 并且向該溶液添加水用于相反轉(zhuǎn)的相反轉(zhuǎn)乳化方法；和其中將通過(guò)這些方法獲得的粒子分 散在水性介質(zhì)中，并且在該狀態(tài)下，通過(guò)熱熔融等使粒子凝聚的凝聚方法。從控制粒子的粒 度分布和形狀的觀點(diǎn)來(lái)看，在這些之中，溶解懸浮方法是優(yōu)選的。
[0285] 調(diào)色劑制造方法優(yōu)選地具有將包含結(jié)晶性樹脂和非結(jié)晶性樹脂或具有結(jié)晶性嵌 段和非結(jié)晶性嵌段的嵌段共聚物以及著色劑的調(diào)色劑組合物溶解或分散在有機(jī)溶劑中以 制備第一溶液的步驟，將第一溶液在水性介質(zhì)中分散或乳化以制備第二溶液的步驟，和從 第二溶液除去有機(jī)溶劑的步驟。更優(yōu)選地，在第一個(gè)步驟中，添加具有能夠與活性氫基團(tuán)反 應(yīng)的官能團(tuán)的結(jié)晶性前體（包含反應(yīng)性基團(tuán)的預(yù)聚物），并且使包含在油相組合物中和/或 水性介質(zhì)中的包含活性氫基團(tuán)的化合物去與包含反應(yīng)性基團(tuán)的預(yù)聚物反應(yīng)。通過(guò)該方法， 造粒出并且獲得調(diào)色劑的母體粒子。
[0286] 用于制造樹脂細(xì)粒子的方法沒(méi)有特別限制，并且可根據(jù)意圖適當(dāng)?shù)剡x擇。所述方 法的實(shí)例包括以下（a)-(h):
[0287] (a)在乙烯基樹脂的情況下，如下方法：其中使用單體作為起始原材料，通過(guò)聚合 反應(yīng)例如懸浮聚合方法、乳液聚合方法、種子聚合方法和分散聚合方法直接制造樹脂細(xì)粒 子的水性分散液。
[0288] (b)在聚加成或者縮合樹脂例如聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、和環(huán)氧樹脂的情況下，如 下方法：其中將前體（例如單體和低聚物）或者其溶劑溶液在合適分散劑的存在下分散在 基于水的介質(zhì)中，并且將所獲得的溶液加熱或者向該溶液添加固化劑以市該溶液固化；由 此，制得樹脂細(xì)粒子的水性分散體。
[0289] (C)在聚加成或者縮合樹脂例如聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、和環(huán)氧樹脂的情況下，如 下方法：其中將合適的乳化劑溶解在前體（例如單體和低聚物）或者其溶劑溶液（其優(yōu)選 為液體，或者可為通過(guò)加熱而液化的）中，并且添加水以進(jìn)行相反轉(zhuǎn)乳化。
[0290] (d)如下方法：其中將預(yù)先通過(guò)聚合反應(yīng)（其可為加成聚合、開環(huán)聚合、聚加成、加 成縮合、縮聚等中的任何聚合反應(yīng)方法）制造的樹脂通過(guò)微粉磨例如機(jī)械旋轉(zhuǎn)型微粉磨和 射流型微粉磨粉碎，并且分級(jí)以獲得樹脂細(xì)粒子；然后，將所述粒子在合適分散劑的存在下 分散在水中。
[0291] (e)如下方法：其中將預(yù)先通過(guò)聚合反應(yīng)（其可為加成聚合、開環(huán)聚合、聚加成、加 成縮合、縮聚等中的任何聚合反應(yīng)方法）制造的樹脂溶解在溶劑中以制備樹脂溶液，并且 將所述樹脂溶液以霧的形式噴射以獲得樹脂細(xì)粒子；然后，將所述粒子在合適分散劑的存 在下分散在水中。<