00}面的X 射線衍射強(qiáng)度設(shè)為1{200}、來自{220}面的X射線衍射強(qiáng)度設(shè)為1{220}、來自{311}面的 X射線衍射強(qiáng)度設(shè)為I{311}，并以下述順序進(jìn)行測(cè)定。從特性評(píng)價(jià)用條材取樣測(cè)定試料，通 過反射法，對(duì)測(cè)定試料測(cè)定一個(gè)旋轉(zhuǎn)軸周圍的X射線衍射強(qiáng)度。靶材使用Cu，且使用Ka的 X射線。以管電流40mA、管電壓40kV、測(cè)定角度40~150°、測(cè)定步距0.02°的條件測(cè)定， 在衍射角與X射線衍射強(qiáng)度的輪廓中，去除X射線衍射強(qiáng)度的背景后、求出對(duì)準(zhǔn)來自各衍射 面的峰值Ka1與Ka2的積分X射線衍射強(qiáng)度I，并通過下述式
[0159]R{220} = 1{220}/(1{111}+1{200}+1{220}+1{311})
[0160]求出R{220}的值。
[0161]〔力學(xué)特性〕
[0162] 從特性評(píng)價(jià)用條材取樣由JISZ2201所規(guī)定的13B號(hào)試驗(yàn)片，通過JISZ2241 的微量殘余伸長(zhǎng)法測(cè)定0.2%屈服強(qiáng)度〇a2。另外，試驗(yàn)片以拉伸試驗(yàn)的拉伸方向成為與 特性評(píng)價(jià)用條材的軋制方向正交的方向的方式進(jìn)行取樣。
[0163]〔導(dǎo)電率〕
[0164] 從特性評(píng)價(jià)用條材取樣寬度10mmX長(zhǎng)度60mm的試驗(yàn)片，以四端子法求出電阻。并 且，使用千分尺進(jìn)行試驗(yàn)片的尺寸測(cè)定，算出試驗(yàn)片的體積。并且，從所測(cè)定的電阻值與體 積算出導(dǎo)電率。另外，試驗(yàn)片以其長(zhǎng)度方向與特性評(píng)價(jià)用條材的軋制方向平行的方式進(jìn)行 取樣。
[0165]〔彎曲加工性〕
[0166] 根據(jù)JCBA(日本伸銅協(xié)會(huì)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)）T307-2007的四試驗(yàn)方法進(jìn)行彎曲加工。以 使彎曲的軸與軋制方向平行的方式進(jìn)行W彎曲。從特性評(píng)價(jià)用條材取樣多個(gè)寬度lOmmX長(zhǎng)度30mmX厚度0. 25mm的試驗(yàn)片，使用彎曲角度為90度、彎曲半徑為0. 25mm的W型夾具 進(jìn)行W彎曲試驗(yàn)。分別對(duì)三個(gè)樣品實(shí)施破裂試驗(yàn)，各樣品的四個(gè)視場(chǎng)中均未觀察到裂紋的 以A表示，在一個(gè)視場(chǎng)以上觀察到裂紋的以B表示。
[0167]〔耐應(yīng)力松弛特性〕
[0168] 耐應(yīng)力松弛特性試驗(yàn)通過以日本伸銅協(xié)會(huì)技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)JCBA-T309 :2004的懸臂梁螺 紋式為準(zhǔn)的方法加載應(yīng)力，測(cè)定在以下所示條件（溫度、時(shí)間）保持后的殘余應(yīng)力率。
[0169] 作為試驗(yàn)方法，從各特性評(píng)價(jià)用條材沿與軋制方向正交的方向取樣試驗(yàn)片（寬度 1〇_)，以使試驗(yàn)片的表面最大應(yīng)力成為屈服強(qiáng)度的80%的方式，將初始撓曲位移設(shè)定為 2mm，并調(diào)整跨距長(zhǎng)度。通過下式?jīng)Q定上述表面最大應(yīng)力。
[0170]表面最大應(yīng)力（MPa)=1.5EtS q/Ls2
[0171]其中，
[0172]E:撓曲系數(shù)（MPa)
[0173] t:試料厚度（t= 0? 25mm)
[0174] 初始撓曲位移（2mm)
[0175] Ls:跨距長(zhǎng)度（mm)
[0176] 耐應(yīng)力松弛特性的評(píng)價(jià)是針對(duì)Zn量超過2%且小于15%的試料（表4、5、6中的 "2-15Zn評(píng)價(jià)"欄中記入的試料），由在150°C的溫度下保持lOOOh后的彎曲特性測(cè)定殘余應(yīng) 力率，并評(píng)價(jià)耐應(yīng)力松弛特性。另外，利用下式計(jì)算出殘余應(yīng)力率。并且，針對(duì)Zn量為15% 以上且小于23%的試料（表4、5、6中的"15-23211評(píng)價(jià)"欄中記入的試料），由在120°〇的 溫度下保持l〇〇〇h后的彎曲特性測(cè)定殘余應(yīng)力率，并評(píng)價(jià)耐應(yīng)力松弛特性。另外，利用下式 算出殘余應(yīng)力率。
[0177]殘余應(yīng)力率（％ ) = (1-St/S。）X100
[0178]其中，
[0179]St:在120°C或150°C下保持1000h后的永久撓曲位移（mm)-在常溫下保持24h后 的永久撓曲位移（mm)
[0180]SQ:初始撓曲位移（mm)
[0181] 殘余應(yīng)力率為70%以上的試料評(píng)價(jià)為良（A)，小于70%的試料評(píng)價(jià)為不良（B)。
[0182] 另外，No. 1~14為以含有20%左右的Zn的Cu-20Zn合金為基體的本發(fā)明例， No. 15為以含有15%左右的Zn的Cu-15Zn合金為基體的本發(fā)明例，No. 16~28為以含有 10%左右的Zn的Cu-10Zn合金為基體的本發(fā)明例，No. 29~40為以含有5%左右的Zn的 Cu-5Zn合金為基體的本發(fā)明例，No. 41、42為以含有3%左右的Zn的Cu-3Zn合金為基體的 本發(fā)明例。
[0183] 并且，No. 51是Zn含量超過本發(fā)明范圍的上限的比較例，另外，No. 52~54為以 含有20 %左右的Zn的Cu-20Zn合金為基體的比較例，No. 55~57為以含有15 %左右的Zn 的&1-15211合金為基體的比較例，此.58為以含有5%左右的211的(：11-5211合金為基體的比 較例。
[0184][表1]
[0185][本發(fā)明例]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種電子電氣設(shè)備用銅合金，其中， 所述電子電氣設(shè)備用銅合金含有超過2質(zhì)量％且小于23質(zhì)量％的Zn、0. 1質(zhì)量％以上 且0. 9質(zhì)量％以下的Sn、0. 05質(zhì)量％以上且小于1.0 質(zhì)量％的Ni、0.0 Ol質(zhì)量％以上且小 于0. 10質(zhì)量％的？6、0. 005質(zhì)量％以上且0. 1質(zhì)量％以下的P，剩余部分由Cu及不可避免 的雜質(zhì)構(gòu)成， Fe的含量與Ni的含量之比Fe/Ni以原子比計(jì)，滿足 0. 002 < Fe/Ni < 1. 5， 且Ni及Fe的合計(jì)含量（Ni+Fe)與P的含量之比（Ni+Fe)/P以原子比計(jì)，滿足 3 < (Ni+Fe)/P < 15， 而且，Sn的含量與Ni及Fe的合計(jì)量（Ni+Fe)之比SrV(Ni+Fe)以原子比計(jì)，滿足 0. 3 < Sn/(Ni+Fe) < 5, 并且，將一表面中的來自{111}面的X射線衍射強(qiáng)度設(shè)為1{111}、 來自{200}面的X射線衍射強(qiáng)度設(shè)為I {200}、 來自{220}面的X射線衍射強(qiáng)度設(shè)為I {220}、 來自{311}面的X射線衍射強(qiáng)度設(shè)為I {311}、 來自{220}面的X射線衍射強(qiáng)度的比例R{220}設(shè)為 R{220} =1{220}八1{111}+1{200}+1{220}+1{311})時(shí)， R{220}為 0. 8 以下。
2. -種電子電氣設(shè)備用銅合金，其中， 所述電子電氣設(shè)備用銅合金含有超過2質(zhì)量％且小于23質(zhì)量％的Zn、0. 1質(zhì)量％以上 且0. 9質(zhì)量％以下的Sn、0. 05質(zhì)量％以上且小于I. 0質(zhì)量％的Ni、0. 001質(zhì)量％以上且小 于〇. 10質(zhì)量％的？6、0. 001質(zhì)量％以上且小于0. 1質(zhì)量％的（：〇、0. 005質(zhì)量％以上且0. 1 質(zhì)量％以下的P，剩余部分由Cu及不可避免的雜質(zhì)構(gòu)成， Fe及Co的合計(jì)含量與Ni的含量之比（Fe+Co)/Ni以原子比計(jì)，滿足 0. 002 彡（Fe+Co)/Ni < 1. 5， 且Ni、Fe及Co的合計(jì)含量（Ni+Fe+Co)與P的含量之比（Ni+Fe+Co)/P以原子比計(jì)，滿 足 3 < (Ni+Fe+Co)/P < 15， 而且，Sn的含量與Ni、Fe及Co的合計(jì)含量（Ni+Fe+Co)之比SnANi+Fe+Co)以原子比 計(jì)，滿足 0.3 < Sn/(Ni+Fe+Co) < 5, 并且，將一表面中的來自{111}面的X射線衍射強(qiáng)度設(shè)為1{111}、 來自{200}面的X射線衍射強(qiáng)度設(shè)為I {200}、 來自{220}面的X射線衍射強(qiáng)度設(shè)為I {220}、 來自{311}面的X射線衍射強(qiáng)度設(shè)為I {311}、 來自{220}面的X射線衍射強(qiáng)度的比例R{220}設(shè)為 R{220} =1{220}八1{111}+1{200}+1{220}+1{311})時(shí)， R{220}為 0. 8 以下。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的電子電氣設(shè)備用銅合金，其中， 所述R{220}為0. 3以上且0. 8以下。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的電子電氣設(shè)備用銅合金，其中， 所述R{220}為0. 3以上且0. 8以下。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的電子電氣設(shè)備用銅合金，其中， 所述電子電氣設(shè)備用銅合金具有〇. 2%屈服強(qiáng)度為300MPa以上的力學(xué)特性。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的電子電氣設(shè)備用銅合金，其中， 所述電子電氣設(shè)備用銅合金具有〇. 2%屈服強(qiáng)度為300MPa以上的力學(xué)特性。
7. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的電子電氣設(shè)備用銅合金，其中， 所述電子電氣設(shè)備用銅合金具有〇. 2%屈服強(qiáng)度為300MPa以上的力學(xué)特性。
8. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的電子電氣設(shè)備用銅合金，其中， 所述電子電氣設(shè)備用銅合金具有〇. 2%屈服強(qiáng)度為300MPa以上的力學(xué)特性。
9. 一種電子電氣設(shè)備用銅合金薄板，其中， 所述電子電氣設(shè)備用銅合金薄板具有由權(quán)利要求1~8中的任意一項(xiàng)所述的電子電氣 設(shè)備用銅合金的軋材所構(gòu)成的薄板主體，所述薄板主體的厚度在0. 05mm以上且1.0 mm以下 的范圍內(nèi)。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的電子電氣設(shè)備用銅合金薄板，其中， 所述電子電氣設(shè)備用銅合金薄板還具有在所述薄板主體的表面上形成的鍍Sn層。
11. 一種電子電氣設(shè)備用導(dǎo)電元件，其中， 所述電子電氣設(shè)備用導(dǎo)電元件由權(quán)利要求1~8中的任意一項(xiàng)所述的電子電氣設(shè)備用 銅合金構(gòu)成。
12. -種端子，其中， 所述端子由權(quán)利要求1~8中的任意一項(xiàng)所述的電子電氣設(shè)備用銅合金構(gòu)成。
13. -種電子電氣設(shè)備用導(dǎo)電元件，其中， 所述電子電氣設(shè)備用導(dǎo)電元件由權(quán)利要求9所述的電子電氣設(shè)備用銅合金薄板構(gòu)成。
14. 一種電子電氣設(shè)備用導(dǎo)電元件，其中， 所述電子電氣設(shè)備用導(dǎo)電元件由權(quán)利要求10所述的電子電氣設(shè)備用銅合金薄板構(gòu) 成。
15. -種端子，其中， 所述端子由權(quán)利要求9所述的電子電氣設(shè)備用銅合金薄板構(gòu)成。
16. -種端子，其中， 所述端子由權(quán)利要求10所述的電子電氣設(shè)備用銅合金薄板構(gòu)成。
【專利摘要】本發(fā)明所涉及的電子電氣設(shè)備用銅合金含有超過2質(zhì)量％且小于23質(zhì)量％的Zn、0.1質(zhì)量％以上且0.9質(zhì)量％以下的Sn、0.05質(zhì)量％以上且小于1.0質(zhì)量％的Ni、0.001質(zhì)量％以上且小于0.10質(zhì)量％的Fe、0.005質(zhì)量％以上且0.1質(zhì)量％以下的P，剩余部分由Cu及不可避免的雜質(zhì)構(gòu)成，且以原子比計(jì)，滿足0.002≤Fe/Ni＜1.5、3＜(Ni+Fe)/P＜15、0.3＜Sn/(Ni+Fe)＜5，且一表面中的來自{220}面的X射線衍射強(qiáng)度的比例R{220}為0.8以下。
【IPC分類】H01B1-02, C22F1-00, C22F1-02, C22C9-04, H01B5-02, C22F1-08
【公開號(hào)】CN104870672
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380067756
【發(fā)明人】牧一誠(chéng), 森廣行, 山下大樹
【申請(qǐng)人】三菱綜合材料株式會(huì)社, 三菱伸銅株式會(huì)社
【公開日】2015年8月26日
【申請(qǐng)日】2013年6月28日
【公告號(hào)】WO2014103409A1