無(wú)機(jī)物的縮合時(shí)間更慢，在蒸發(fā)界面上形成縮合物質(zhì)層，由此形成附加的蒸發(fā)阻擋層。如果 這種附加層在向其中可能已經(jīng)加入有機(jī)溶劑的足夠的溶劑（即水)已經(jīng)蒸發(fā)之前變硬，在根 據(jù)本發(fā)明的主要方法的步驟a)和e)的混合物中或者在根據(jù)本發(fā)明的簡(jiǎn)化方法的步驟a)的 混合物中，或者在根據(jù)制備本發(fā)明的介觀結(jié)構(gòu)化/沸石化混合材料的第一主要方法的步驟 a'）和e'）的混合物中，或者在根據(jù)制備本發(fā)明的介觀結(jié)構(gòu)化/沸石化混合材料的第一簡(jiǎn)化 方法的步驟a'）的混合物中，或者在根據(jù)制備本發(fā)明的介觀結(jié)構(gòu)化/沸石化混合材料的第二 主要方法的步驟a"）和e"）的混合物中，或者在根據(jù)制備本發(fā)明介觀結(jié)構(gòu)化/沸石化混合材 料的第二簡(jiǎn)化方法的步驟a"）的混合物中極性組分的體積與非極性組分的體積的比率（用 ν?4/ν^[?4= (v_afi+v?§^v郁爾4) / (ν#ι?&κ)表示），調(diào)節(jié)介觀結(jié)構(gòu)化的外觀的臨界參數(shù)，在"硬表 面膜"和"顆粒中心"區(qū)域之間是可變的（其中如上面在本說(shuō)明書所定義的111?/1/￡93幾和 還如上面在本說(shuō)明書所定義的V有棚融+V郁KfeR= ￥郁1和￥翻=溶劑總體積，溶劑由水和任選地 有機(jī)溶劑組成，V_^iH4=有機(jī)反應(yīng)物的極性部分體積，V郁Kfe)<W=有機(jī)反應(yīng)物的非極性部分的 體積）。在中心，存在的元素這時(shí)必須以大于最佳值的總體積（由在硬皮內(nèi)的體積定義)供應(yīng) 該介觀結(jié)構(gòu)化。如果VM4/V輔勝比率太遠(yuǎn)離最佳介觀結(jié)構(gòu)化值，制備的顆粒的介孔結(jié)構(gòu)均勻 性變差并且可以消失以形成由優(yōu)良-介觀結(jié)構(gòu)化的皮和非介觀結(jié)構(gòu)化中心組成的顆粒(無(wú) 定形的或者由旋節(jié)線分解(d6compositionspinodale)產(chǎn)生，取決于組成元素和使用的溶 劑）。為了避免這種現(xiàn)象可能阻礙根據(jù)本發(fā)明的材料的生成，待蒸發(fā)的溶劑體積必須被限制 在分別地在根據(jù)本發(fā)明主要方法的步驟b)和f)中，在根據(jù)本發(fā)明的簡(jiǎn)化方法的步驟b)中， 分別地在制備本發(fā)明的介觀結(jié)構(gòu)化/沸石化混合材料的第一主要方法的步驟b'）和f'）中， 在制備本發(fā)明的介觀結(jié)構(gòu)化/沸石化混合材料的第一簡(jiǎn)化方法的步驟b'）中，分別地在制備 本發(fā)明的介觀結(jié)構(gòu)化/沸石化混合材料的第二主要方法的步驟b"）和f"）中，在制備本發(fā)明 的介觀結(jié)構(gòu)化/沸石化混合材料的第二簡(jiǎn)化方法的步驟b"）中，換言之，氣溶膠溶液必須進(jìn) 行濃縮以優(yōu)選地以接近于或者大于cm。的co值進(jìn)行工作。這被轉(zhuǎn)譯成在根據(jù)本發(fā)明的主要制 備方法的步驟e)的懸浮液中和在根據(jù)本發(fā)明的簡(jiǎn)化制備方法的步驟a)的溶液中，根據(jù)制備 本發(fā)明的介觀結(jié)構(gòu)化/沸石化混合材料的第一主要方法的步驟e'）的懸浮液中，在根據(jù)制備 本發(fā)明的介觀結(jié)構(gòu)化/沸石化混合材料的第一簡(jiǎn)化方法的步驟a'）的溶液中、根據(jù)制備本發(fā) 明的介觀結(jié)構(gòu)化/沸石化混合材料的第二主要方法的的步驟e"）的懸浮液中和在根據(jù)制備 本發(fā)明的介觀結(jié)構(gòu)化/沸石化混合材料的第二簡(jiǎn)化方法的步驟a"）中的溶液中存在非揮發(fā) 性化合物，其存在量使得分別地在所述懸浮液/溶液中存在的所述化合物的體積百分比為 至少7%。該體積百分比的最大值是對(duì)于每個(gè)體系是特定的并且它主要地通過(guò)三個(gè)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn) 行限制：（i)分別地在本發(fā)明的主要方法的步驟a)和e)中、在本發(fā)明的簡(jiǎn)化方法的步驟a)中 獲得的溶液，分別地根據(jù)制備本發(fā)明的介觀結(jié)構(gòu)化/沸石化混合材料的第一主要方法的步 驟a'）和e'）的溶液，在根據(jù)制備本發(fā)明的介觀結(jié)構(gòu)化/沸石化混合材料的第一簡(jiǎn)化方法的 步驟a'）的溶液、分別地根據(jù)制備本發(fā)明的介觀結(jié)構(gòu)化/沸石化混合材料的第二主要方法的 的步驟a"）和e"）獲得的溶液中和在根據(jù)制備本發(fā)明的介觀結(jié)構(gòu)化/沸石化混合材料的第二 簡(jiǎn)化方法的步驟a"）獲得的溶液隨著時(shí)間穩(wěn)定性的缺失，（ii)在過(guò)高濃度時(shí)(或者因一種或 多種組分的溶解度不足，或者由于分別地在本發(fā)明的主要方法的步驟a)和e)中、在本發(fā)明 的簡(jiǎn)化方法的步驟a)中獲得的溶液中，分別地在制備本發(fā)明的介觀結(jié)構(gòu)化/沸石化混合材 料的第一主要方法的步驟a'）和e'）中，在制備本發(fā)明的介觀結(jié)構(gòu)化/沸石化混合材料的第 一簡(jiǎn)化方法的步驟a'）中獲得的溶液，分別地在制備本發(fā)明的介觀結(jié)構(gòu)化/沸石化混合材料 的第二主要方法的步驟a"）和e"）中，在制備本發(fā)明的介觀結(jié)構(gòu)化/沸石化混合材料的第二 簡(jiǎn)化方法的步驟a"）中獲得的溶液中存在的無(wú)機(jī)成分的縮合反應(yīng)）溶液的自發(fā)沉淀，和 (iii)分別地在本發(fā)明的主要方法的步驟a)和e)中、在本發(fā)明的簡(jiǎn)化方法的步驟a)中獲得 的溶液，分別地在制備本發(fā)明的介觀結(jié)構(gòu)化/沸石化混合材料的第一主要方法的步驟a'）和 e'），在制備本發(fā)明的介觀結(jié)構(gòu)化/沸石化混合材料的第一簡(jiǎn)化方法的步驟a'）中獲得的溶 液，分別地在制備本發(fā)明的介觀結(jié)構(gòu)化/沸石化混合材料的第二主要方法的步驟a"）和e"）， 在制備本發(fā)明的介觀結(jié)構(gòu)化/沸石化混合材料的第二簡(jiǎn)化方法的步驟a"）中獲得的溶液的 流變性質(zhì)，其可能變得不適合通過(guò)噴嘴的液滴形成(例如粘度過(guò)高）。
[0054]分別地根據(jù)制備本發(fā)明的介觀結(jié)構(gòu)化/沸石化混合材料的第一主要方法的步驟b'），f'），c'），g'），d'）和h'），根據(jù)制備本發(fā)明的介觀結(jié)構(gòu)化/沸石化混合材料的第一簡(jiǎn)化 方法的步驟b'），c'）和h'），或者分別地根據(jù)制備本發(fā)明的介觀結(jié)構(gòu)化/沸石化混合材料的 第二主要方法的步驟b"），f"），c"），g"），d"）和h"），根據(jù)制備本發(fā)明的介觀結(jié)構(gòu)化/沸石化 混合材料的第二簡(jiǎn)化方法的步驟b"），c"）和h"）在與分別地在根據(jù)本發(fā)明的主要制備方法 的步驟13)，〇，(3)^)，(1)和11)，根據(jù)本發(fā)明的簡(jiǎn)化制備方法的步驟13)，(3)和1 1)中相同的操作 條件下進(jìn)行。
[0055]根據(jù)本發(fā)明的介觀結(jié)構(gòu)化材料，任選地顯示出被俘獲在介觀結(jié)構(gòu)化基質(zhì)內(nèi)的沸石 納米晶體的介觀結(jié)構(gòu)化材料通過(guò)幾種分析技術(shù)進(jìn)行表征，尤其小-角度X射線衍射(SAXD)， 廣角X射線衍射(WAXD)、氮體積分析(BET)，透射電子顯微術(shù)(TEM)，掃描電子顯微鏡法(SEM) 和電感耦合等離子體放射光譜分析法(ICP)。
[0056]小角度X射線衍射技術(shù)（角度值2Θ為0.5°至6°之間）可以在納米等級(jí)上表征由根據(jù) 本發(fā)明的材料的介觀結(jié)構(gòu)化基質(zhì)的組織化介孔隙性產(chǎn)生的周期性。在下文描述中，X射線分 析使用配備有后單色儀的反射衍射計(jì)、使用銅輻射線(波長(zhǎng)1.5406A)對(duì)粉末進(jìn)行。在對(duì)應(yīng) 于角度2Θ的給定值的衍射圖中通常觀察到的峰與該材料的結(jié)構(gòu)對(duì)稱性的晶格間距 (distancesinter-r6ticulai;r)d(hki)特征有關(guān)，（（hkl)為倒易網(wǎng)絡(luò)（r6seaurgciproque) 的米勒指數(shù))通過(guò)布拉格關(guān)系：2(1他1)*8；[11(9)=11>^。該指標(biāo)然后可以測(cè)定直接網(wǎng)絡(luò)(1'686&11 direct)的晶胞參數(shù)(abc)，這些參數(shù)的值為獲得的六方形、立方、膽留醇型、層狀的、雙連續(xù) 的或者蠕蟲狀結(jié)構(gòu)的函數(shù)。例如，根據(jù)上述本發(fā)明六種制備方法之一通過(guò)使用特別的嵌段 共聚物聚（環(huán)氧乙燒)20-聚（環(huán)氧丙烷）70_聚（環(huán)氧乙燒)2()(PE02(rPP07(rPE02()或者Pluronic 123)獲得的由基本的球形顆粒組成的介觀結(jié)構(gòu)化的鋁硅酸鹽材料材料的小角度X射線衍射 圖已經(jīng)完美地解析了對(duì)應(yīng)于蠕蟲狀類型的結(jié)構(gòu)的在孔隙之間的相關(guān)距離d特征的相關(guān)峰并 且通過(guò)布拉格關(guān)系進(jìn)行定義2d*sin(0)=n*A。廣角X射線衍射技術(shù)(角度值2Θ為5°-100°)可 以表征通過(guò)在分子等級(jí)的基本晶胞或者單位晶格的重復(fù)進(jìn)行定義的結(jié)晶固體。它遵循與調(diào) 節(jié)小角度X射線衍射技術(shù)相同的物理原理。廣角XRD技術(shù)因此用于分析介觀結(jié)構(gòu)化/沸石化 混合材料，因?yàn)樗貏e好地適合于存在于每個(gè)構(gòu)成根據(jù)本發(fā)明的介觀結(jié)構(gòu)化/沸石化混合 材料的基本的球形顆粒中的沸石納米晶體的結(jié)構(gòu)表征。特別地，它可以到達(dá)該沸石納米晶 體的孔隙尺寸。例如，根據(jù)制備本發(fā)明的介觀結(jié)構(gòu)化/沸石化混合材料的第一或者第二方法 獲得的介觀結(jié)構(gòu)化/沸石化混合材料(包含ZSM-5(MFI)類型的沸石納米晶體，介觀結(jié)構(gòu)化基 質(zhì)具有鋁硅酸鹽性質(zhì)并且使用特定的嵌段共聚物聚(環(huán)氧乙烷) 1Q6-聚(環(huán)氧丙烷)7Q-聚(環(huán) 氧乙烷hodPEOuPPOTo-PEOK^或者F127))的廣角和小角度X射線衍射圖分別地顯示與在廣 角時(shí)ZSM-5沸石的對(duì)稱群Pnma(N0.62)有關(guān)的衍射圖和與介觀結(jié)構(gòu)化基質(zhì)的蠕蟲狀型結(jié)構(gòu) 相關(guān)的在小角度下完美解析的相關(guān)峰，其對(duì)應(yīng)于孔隙之間的相關(guān)距離d。在XR衍射圖中獲得 的角度值能夠根據(jù)布拉格定律2(1他1)*8；[11(0)=11>^得出相關(guān)距離(1。對(duì)于沸石納米晶體表征 獲得的晶胞參數(shù)a，b，c的值與對(duì)于本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的ZSM-5(MFI)類型沸石獲得的值 是一致的"CollectionofsimulatedXRDpowderpatternsforzeolites"，第4修訂版， 2001,M.M.J.Treacy,J.B.Higgins)0
[0057]氮體積分析，其對(duì)應(yīng)于通過(guò)在恒溫下的逐漸壓力增大的氮分子在材料的孔隙中的 物理吸附，提供關(guān)于根據(jù)本發(fā)明的材料的特定組織特征(孔隙直徑，孔隙性類型，比表面積） 的信息。特別地，它可以了解該材料的比表面積和介孔分布。所謂比表面積是通過(guò)氮吸附根 據(jù)由BET方法建立的ASTMD3663-78標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定的BET比表面積（SBET，用m2/g表示），該BET方 法描述在"TheJournalofAmericanSociety"，1938,60,309 中。中心位于 1.5-50 納米范 圍中的介孔群的代表性孔隙分布借助于Barrett-Joyner-Halenda(BJH)模型進(jìn)行測(cè)定。由 此獲得的根據(jù)BJH模型的氮吸附-解吸等溫線描述在由E.P.Barre11，L.G.Joyner和 P.P.Halenda編寫的"TheJournalofAmericanSociety"，1951，73,373 中。在下面的說(shuō)明 書中，介觀結(jié)構(gòu)化基質(zhì)的介孔直徑Φ對(duì)應(yīng)于平均直徑(在氮吸附時(shí)），其定義為使得所有的 具有低于該直徑的尺寸的孔隙占對(duì)該氮等溫線的吸附分枝(branchededesorption)測(cè)量 的孔隙體積(Vp)的50%。而且，氮吸附等溫線和滯后回線的形狀可以給出有關(guān)該介孔隙性 的性質(zhì)的信息和可能存在基本上與沸石納米晶體（當(dāng)它們存在于介觀結(jié)構(gòu)化氧化物基質(zhì) 時(shí))連接的微孔隙性。例如，借助于本發(fā)明的主要制備方法(使用特別的嵌段共聚物聚(環(huán)氧 乙烷）20-聚（環(huán)氧丙烷）70-聚（環(huán)氧乙烷）2Q(PE02()-PP〇7()-PE02()或者PluronicI23或者P123) 作為表面活性劑)獲得的關(guān)于根據(jù)本發(fā)明的介觀結(jié)構(gòu)化的鋁硅酸鹽材料的氮吸附等溫線特 征為IV類吸附等溫線和H1類型的滯后回線，相關(guān)的孔隙分布曲線代表約4-10納米范圍的均 勻尺寸的介孔隙群。作為的介觀結(jié)構(gòu)化/沸石化混合材料的實(shí)例，根據(jù)六種制備本發(fā)明的介 觀結(jié)構(gòu)化/沸石化混合材料的方法之一獲得的并且包含ZSM-5(MFI)類型的沸石納米晶體的 這種材料(該介觀結(jié)構(gòu)化基質(zhì)為鋁硅酸鹽性質(zhì)并且通過(guò)使用特定的嵌段共聚物聚(環(huán)氧乙 烷)iQ6-聚（環(huán)氧丙烷)7〇_聚（環(huán)氧乙烷hWPEO^-PPOTo-PEOK^或者F127))的氮吸附等溫線 對(duì)于低的Ρ/Ρ0值(其中P0是在溫度T時(shí)的飽和蒸汽壓力）顯示出微孔材料的類型I特征等溫 線，和對(duì)于高Ρ/Ρ0值顯示出類型IV等溫線和類型H1的滯后回線，相關(guān)的孔隙分布曲線表示 約4-10納米范圍的均勻尺寸的介孔隙群。
[0058]關(guān)于介觀結(jié)構(gòu)化基質(zhì)，孔徑值Φ和通過(guò)上述小角度XRD確定的晶胞參數(shù)α之差能夠 獲得量e，其中e=a-φ，其是構(gòu)成本發(fā)明的材料的各球形顆粒的介觀結(jié)構(gòu)化基質(zhì)的無(wú)定形 壁的厚度的特征。所述晶胞參數(shù)a通過(guò)該相的幾何的特征幾何因數(shù)與孔隙之間的相關(guān)距離d 相關(guān)聯(lián)。例如，在六方晶胞的情況下，e=a_(i)
在蠕蟲狀結(jié)構(gòu)的情況下，e= d_Φ〇
[0059] 透射電子顯微術(shù)(TEM)分析也是常用于表征這些材料的結(jié)構(gòu)的技術(shù)。其能夠形成 被研究的固體的圖像，觀察到的對(duì)比度體現(xiàn)所觀察的顆粒的結(jié)構(gòu)組織化、質(zhì)地或形態(tài)，該技 術(shù)的分辨率達(dá)到最大0.2納米。在下文的描述中，由樣品的切片(michrotome)橫截面獲得 TEM照片以使本發(fā)明的材料的基本的球形顆粒的橫截面直觀化。例如，對(duì)于使用特別的嵌段 共聚物PlUr〇nicl23根據(jù)本發(fā)明六種制備方法之一獲得的根據(jù)本發(fā)明的介觀結(jié)構(gòu)化的鋁硅 酸鹽材料獲得的TEM圖像顯示出具有蠕蟲狀介孔結(jié)構(gòu)的球形的基本顆粒，該物質(zhì)通過(guò)暗區(qū) 進(jìn)行定義。該圖像的分析還可以獲得上面定義的參數(shù)(1、Φ和e(介觀結(jié)構(gòu)化基質(zhì)的特征）。作 為介觀結(jié)構(gòu)化/沸石化混合材料的實(shí)例，對(duì)于這種根據(jù)本發(fā)明的六種制備方法之一獲得的 材料(包含ZSM-5(MFI)類型的沸石納米晶體)獲得的TEM圖像，該為鋁硅酸鹽性質(zhì)的并且使 用特定的嵌段共聚物P123獲得的介觀結(jié)構(gòu)化基質(zhì)在單個(gè)球形顆粒內(nèi)顯示出蠕蟲狀結(jié)構(gòu)(該 物質(zhì)通過(guò)暗區(qū)進(jìn)行確定），在其中可看見(jiàn)或多或少球形的不透明的物體，其表示被俘獲在該 介觀結(jié)構(gòu)化基質(zhì)中的沸石納米晶體。該圖像的分析還可以獲得上面定義的介觀結(jié)構(gòu)化基質(zhì) 的特征參數(shù)(1、Φ和e。在該圖像中還可以看見(jiàn)該納米晶體的網(wǎng)狀平面而不是上述的不透明 的物體，并因此回到該沸石的結(jié)構(gòu)。
[0060] 基本顆粒的形態(tài)學(xué)和尺寸分布通過(guò)分析由掃描電子顯微鏡法(SEM)獲得的照片進(jìn) 行建立。
[0061 ]構(gòu)成根據(jù)本發(fā)明的材料的每個(gè)顆粒的介觀結(jié)構(gòu)化基質(zhì)的結(jié)構(gòu)可以是立方的、蠕蟲 狀、膽留醇型、層狀的、雙連續(xù)的或者六方形的，取決于選擇作為結(jié)構(gòu)劑的共聚物的性質(zhì)。該 結(jié)構(gòu)優(yōu)選是蠕蟲狀的。
[0062]本發(fā)明涉及根據(jù)本發(fā)明的介觀結(jié)構(gòu)化材料作為用于污染控制的吸附劑或者作為 用于分離的分子篩的用途。本發(fā)明的目的因此還是包含根據(jù)本發(fā)明的介觀結(jié)構(gòu)化材料的吸 附劑。它還有利地用作用于催化反應(yīng)(例如在精制和石化領(lǐng)域中進(jìn)行的反應(yīng))的酸性固體。
[0063]當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的介觀結(jié)構(gòu)化材料用作催化劑時(shí)，這種材料可以與可以是惰性的或 者催化活性的無(wú)機(jī)基質(zhì)和與金屬相結(jié)合。該無(wú)機(jī)基質(zhì)可以僅僅作為用于將為各種已知的催 化劑形式(擠出物、片粒、球、粉末）的所述材料的顆粒結(jié)合在一起的粘結(jié)劑存在，或者它可 以作為用于對(duì)在過(guò)程中的轉(zhuǎn)化度施加影響的稀