% ; (4)液相加氫：將粗乙醇產(chǎn)物送至液相加氫反應(yīng)器，并與氫氣混合后，在加氫催化 劑II的存在下將粗乙醇產(chǎn)物中的乙醛和醋酸乙酯深度加氫轉(zhuǎn)化為乙醇，液相加氫反應(yīng)器 中的乙醇組分液相分率在90mol%以上。
[0019] 優(yōu)選的，所述步驟（1)中醋酸氣相加氫催化劑I為選自負(fù)載在催化劑上或被催化 劑載體分散的至少一種金屬活性組分的催化劑。所述金屬活性組分選自元素周期表的IB、 IIB、IIIB、IVB、VB、VIB、VIIB、VIIIB 族過渡金屬、鑭系金屬和 IIIA、IVA、VA、VIA 族金屬中 一種或兩種以上的組合。更優(yōu)選的，所述（1)中醋酸氣相加氫催化劑I為負(fù)載鈷系催化劑 或貴金屬催化劑中的一種或幾種。更具體而言，所述的加氫催化劑選自以下：
[0020] 所述步驟（1)中加氫催化劑I選自負(fù)載在催化劑上或被催化劑載體分散的鈷催 化劑，其中鈷金屬含量占催化劑總重的15wt%?45wt%，所述的催化劑還含有痕量的貴金 屬，其中所述的痕量貴金屬選自鈀、鉬和錸中的一種或多種，其重量與鈷金屬重量的比率為 1:100 ?1:300。
[0021] 所述步驟（1)中加氫催化劑I選自負(fù)載在催化劑上或被催化劑載體分散的鈷催化 齊U，所述的催化劑還含有硼，其中鈷金屬含量占催化劑總重的l〇wt%?50wt%，硼占催化劑 總重的I. 〇wt%?10wt% ;
[0022] 所述步驟（1)中加氫催化劑I選自負(fù)載在催化劑上或被催化劑載體分散的鈷催化 齊U，所述的催化劑還含有鉍，其中鈷金屬含量占催化劑總重的l〇wt%?50wt%，其中鈷金屬 含量占催化劑總重的l〇wt%?50wt%，鉍金屬占催化劑總重的0. lwt%?50wt% ;
[0023] 所述步驟（1)中加氫催化劑I選自負(fù)載在催化劑上或被催化劑載體分散的鈷催化 齊U，所述的催化劑還含有錫，其中鈷金屬含量占催化劑總重的l〇wt%?50wt%，其中鈷金屬 含量占催化劑總重的l〇wt%?50wt%，錫金屬占催化劑總重的10wt%?40wt%。
[0024] 所述步驟（1)中加氫催化劑I選自負(fù)載在催化劑上或被催化劑載體分散的鈷催化 齊U，所述的催化劑還含有銀，其中鈷金屬含量占催化劑總重的l〇wt%?50wt%，銀金屬占催 化劑總重的〇? lwt%?10wt%。
[0025] 所述步驟（1)中加氫催化劑I含有載體、鈷元素、VIB族元素，其中鈷元素的含量 占催化劑總重的15wt%?50wt%，VIB族元素選自鑰、鎢、鉻中的至少一種，其含量占催化劑 總重的0. 5wt%?15wt%，所述的載體選自氧化娃、娃藻土、娃酸I丐、氧化锫、氧化鈦的至少一 種，其含量占催化劑總重的20wt%?80wt%。
[0026] 所述步驟（1)中加氫催化劑I中含有載體、鈷元素、銀元素，其中鈷元素的含量占 催化劑總重的15wt%?50wt%，銀元素的含量占催化劑總重的0.lwt%?10wt%，所述的載體 選自氧化硅、硅藻土、硅酸鈣、氧化鋯、氧化鈦的至少一種，其含量占催化劑總重的20wt%? 80wt%〇
[0027]所述步驟（1)中加氫催化劑I含有載體、鈷元素、堿土金屬元素、IB族元素，其中鈷 元素的含量占催化劑總重的15wt%?50wt%，堿土金屬元素的含量占催化劑總重的lwt%? 30wt%，IB族元素的含量占催化劑總重的0. lwt%?15. Owt%，所述的載體為氧化物，其含量 占催化劑總重的l〇wt%?80wt%。
[0028] 所述步驟（1)中加氫催化劑I選自二氧化硅負(fù)載的鉬-錫催化劑、活性炭負(fù)載的 鈀-錸催化劑中一種。
[0029]所述步驟（4)中液相加氫的工藝條件為醋酸的液相體積空速為0.5?5h'反應(yīng)溫 度為8〇°C?l5〇°C，反應(yīng)壓力為3.OMPa?9.OMPa。
[0030] 液相加氫的工藝條件的關(guān)鍵在于：將該粗產(chǎn)品加氫時(shí)候，在保證粗產(chǎn)品的可凝 組分(主要包括乙醇、水、醋酸乙酯和乙醛）的絕大部分處于液相狀態(tài)。經(jīng)過本發(fā)明人研 究，將這一關(guān)鍵因素更加的細(xì)化和理論化如下：液相加氫反應(yīng)器中的乙醇組分液相分率在 90mol%以上，更優(yōu)選的，乙醇組分液相分率在95mol%以上。
[0031]所述步驟（4)中液相加氫催化劑II選自負(fù)載在催化劑上或被催化劑載體分散的 至少一種金屬活性組分的催化劑。所述金屬活性組分選自元素周期表的IB、IIB、IIIB、IVB、 VB、VIB、VIIB、VIIIB族過渡金屬、鑭系金屬和IIIA、IVA、VA、VIA族金屬中一種或兩種以上 的組合。
[0032] 優(yōu)選的，所述的加氫催化劑II選自負(fù)載在催化劑上或被催化劑載體分散的至少 一種金屬活性組分的催化劑、或者雷尼銅催化劑，所述金屬活性組分選自金屬鈷、銅、釕中 的一種以上。
[0033]所述步驟（4)中加氫催化劑II選自以下至少一種：（1)載體負(fù)載的釕催化劑，助 劑為錫、錸和鉍中的一種，所述的載體選自活性炭、氧化鋯和氧化鈦中的一種；（2)分散于 載體中的銅基催化劑，所述的載體是氧化鋅、氧化鋯和氧化鈦中的一種以上；（3)雷尼金屬 催化劑，所述的金屬為銅和鈷中的一種。
[0034] 在本發(fā)明的技術(shù)方案中，適合用作催化劑載體的材料包括但不局限于常規(guī)的催化 劑載體材料，例如選自二氧化硅、氧化鋁、二氧化鈦、氧化鋯、氧化鎂、活性炭、石墨或它們中 的任意組合，例如二氧化硅-氧化鋁、二氧化鈦-氧化鋁等。優(yōu)選地，加氫催化劑載體為二 氧化硅、氧化鋁、活性炭、氧化鋯或它們中的任意組合。更優(yōu)選地，催化劑載體為二氧化硅、 氧化鋁或其組合物。
[0035] 另外，適用于氣相和液相醋酸加氫制乙醇的催化劑和催化劑載體可經(jīng)任意方式改 性。例如，利用擴(kuò)孔劑或水熱處理方式來調(diào)節(jié)載體的孔結(jié)構(gòu)以提高催化劑的選擇性和穩(wěn)定 性；又如，通過在制備載體過程加入某金屬化合物來調(diào)節(jié)載體的酸堿性以提高催化劑活性； 又如，通過在載體中添加某金屬像鑭等以提高催化劑的穩(wěn)定性，這可有效提高催化劑壽命； 還有，可通過對(duì)催化劑進(jìn)行烷基化處理調(diào)節(jié)其表面性質(zhì)來減少某些化合物在催化劑表面的 沉積以延長催化劑壽命。
[0036] 本發(fā)明的催化劑可以用常規(guī)方法制備，對(duì)制備方法沒有特別的要求，例如，稱取一 定量的載體，通過浸漬法在載體上負(fù)載金屬活性組分的前驅(qū)體，然后干燥，焙燒，還原，最后 得到所述催化劑產(chǎn)品。還可以使用噴涂法經(jīng)活性組分的前驅(qū)體噴涂在載體上，然后干燥，焙 燒，還原，最后得到所述催化劑產(chǎn)品。再如，可以通過共沉淀方式將活性組分前驅(qū)體負(fù)載在 載體上，然后干燥，分解，再經(jīng)過造粒、壓片、還原等步驟獲得所需要的催化劑產(chǎn)品。
[0037] 對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員，可根據(jù)以上詳細(xì)描述得到啟發(fā)從而對(duì)本發(fā)明的催化 劑載體及制備方法做各種改變。例如，可采用任何已知的加氫催化劑、催化劑載體或改性后 的催化劑載體。
[0038] 在本發(fā)明的技術(shù)方案中，所述氣相加氫反應(yīng)器可以是固定床形式或其他對(duì)醋酸加 氫工藝有用的形式。氣相加氫反應(yīng)的工藝條件無特殊要求，可根據(jù)醋酸轉(zhuǎn)化率及乙醇收率 進(jìn)行調(diào)節(jié)。
[0039] 舉例來說，氣相加氫反應(yīng)在常壓下進(jìn)行，反應(yīng)溫度為200°C?350°C，醋酸的液相 進(jìn)料體積空速為〇. 05?0. 5h'醋酸加氫也可以在加壓下進(jìn)行，例如，醋酸的液相進(jìn)料體 積空速為〇. 05?I. 51T1，氫氣與醋酸的摩爾比為5?30:1，反應(yīng)溫度為80°C?150°C，反應(yīng) 壓力常壓至〇.5MPa (請(qǐng)確認(rèn))。所述液相進(jìn)料體積空速是指醋酸的流量按照醋酸進(jìn)料時(shí)的 液相體積計(jì)，單位時(shí)間內(nèi)的進(jìn)料體積與催化劑的體積之比。醋酸的液相進(jìn)料體積空速影響 著反應(yīng)器的處理量，并且影響反應(yīng)產(chǎn)物的組成及其含量。
[0040] 在氣相加氫反應(yīng)器后，反應(yīng)粗產(chǎn)物經(jīng)過換熱回收熱量和冷卻，再進(jìn)行氣液分離，氣 體經(jīng)壓縮機(jī)循環(huán)使用，再適當(dāng)補(bǔ)入一些新鮮的氫氣，液體進(jìn)入后續(xù)的分離階段。反應(yīng)粗產(chǎn)物 還有一定量的