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      具有非常低濃度的碳納米填料的復(fù)合材料、其制備方法和所述材料的用圖_4

      文檔序號(hào):8287312閱讀:來源:國(guó)知局
      spect)、表面外觀和光學(xué)品質(zhì)方面。
      [0081] 考慮到W下非限定性且純說明性的實(shí)施例,得到本發(fā)明的更好理解。
      [00間 連施例
      [0083] 連施例liCNT對(duì)聚丙締的機(jī)械性能的影響
      [0084] 使用得自Arkema的GraphistrengthK CM 12-30級(jí),其包含完全分散在樹脂中的 30%的〔饑'〇?!')。
      [0085] 使用Buss共捏合機(jī)使Graphis仕6113化? CM 12-30分散在PPH聚丙締(具有20的 MFI)中,W獲得包含按質(zhì)量計(jì)0.5%的CNT的預(yù)復(fù)合物。該分散體W 2個(gè)步驟制造,第一步 驟產(chǎn)生包含10%的CNT的預(yù)復(fù)合物,和第二步驟由在PPH中稀釋20倍組成。
      [0086] 在復(fù)合材料產(chǎn)品的通過注射的成形單元中直接地用PPH(MFI 20)干地稀釋包含 0. 5%的CNT的預(yù)復(fù)合物,W獲得包含按重量計(jì)25ppm、5化pm和95ppm的CNT的復(fù)合材料, 分別表示為復(fù)合材料1、復(fù)合材料2和復(fù)合材料3,它們W 6 X 6 X 0. 3cm的板、條和啞鈴的形 式提供。
      [0087] 使該些復(fù)合材料產(chǎn)品經(jīng)受根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)ISO 572-2的拉伸測(cè)試,其在MTS拉伸測(cè)試設(shè) 備上W 50mm/分鐘的速率從小的啞鈴H1開始實(shí)施,W將它們的機(jī)械性能與不含CNT的PPH 的機(jī)械性能進(jìn)行比較。
      [008引該些測(cè)試的結(jié)果整理于下表1中。
      [0089] 表 1
      [0090]
      【主權(quán)項(xiàng)】
      1. 包括聚合物成分和基于碳的納米填料的復(fù)合材料,所述基于碳的納米填料選自碳 納米管、碳納米纖維、石墨烯或這些物質(zhì)以所有比例的混合物,其特征在于,所述基于碳的 納米填料的重量含量為0.lppm至99ppm,且所述聚合物成分包括聚合物基體,所述聚合物 基體包括選自以下的至少一種熱塑性聚合物:烯烴的均聚物和共聚物,例如聚乙烯、聚丙 烯、聚丁二烯、聚丁烯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物;丙烯酸類均聚物和共聚物以及聚 ((甲基)丙烯酸烷基酯),例如聚(甲基丙烯酸甲酯);均聚酰胺和共聚酰胺;聚碳酸酯;聚 (對(duì)苯二甲酸乙二醇酯);聚(對(duì)苯二甲酸丁二醇酯);聚醚,例如聚(苯醚)、聚(甲醛)和 聚(氧化乙烯)或聚(乙二醇);聚苯乙烯;苯乙烯和馬來酸酐的共聚物;聚(氯乙烯);含 氟聚合物,例如聚(偏氟乙烯)、聚四氟乙烯和聚三氟氯乙烯;天然橡膠或合成橡膠;熱塑性 聚氨酯;聚芳醚酮(PAEK)例如聚醚醚酮(PEEK)和聚醚酮酮(PEKK);聚醚酰亞胺;聚砜;聚 (苯硫醚);乙酸纖維素;聚(乙酸乙烯酯);和它們的共混物;其可能作為與彈性體樹脂基 礎(chǔ)物的共混物。
      2. 權(quán)利要求1的材料,其特征在于,所述基于碳的納米填料為單獨(dú)的或作為與石墨烯 的共混物的碳納米管。
      3. 權(quán)利要求1或2的材料,其特征在于,所述熱塑性聚合物選自:烯烴的均聚物和共聚 物,例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁二烯、聚丁烯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物;聚碳酸酯; 以及酰胺的均聚物和共聚物。
      4. 前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的材料,其特征在于,所述彈性體樹脂基礎(chǔ)物選自氟碳或氟硅 氧烷彈性體;丁二烯的均聚物和共聚物,其任選地由不飽和單體官能化,所述不飽和單體例 如馬來酸酐、(甲基)丙烯酸、丙烯腈(NBR)和/或苯乙烯(SBR;SBS;SEBS);氯丁橡膠(或 聚氯丁二烯);聚異丁烯(PIB);聚異丙烯(PIP);聚異戊二烯;異戊二烯與苯乙烯、丁二烯、 丙烯腈和/或甲基丙烯酸甲酯的共聚物;基于丙烯和/或乙烯的共聚物,且特別是基于乙 烯、丙烯和二烯的三元共聚物(EPDM),以及這些烯烴與(甲基)丙烯酸烷基酯或乙酸乙烯 酯的共聚物;天然橡膠(NR);鹵化丁基橡膠;有機(jī)硅彈性體,例如具有乙烯基末端的聚(二 甲基硅氧烷);聚氨酯(PU);包括(;、(:5、(:6、(:8、(: 9或(:12烯烴的塑性體;聚酯;丙烯酸類聚合 物,例如攜帶羧酸或環(huán)氧官能團(tuán)的聚(丙烯酸丁酯);以及它們改性的或官能化的衍生物和 它們的共混物。
      5. 用于制備復(fù)合材料的方法,所述復(fù)合材料包括聚合物成分和基于碳的納米填料,所 述基于碳的納米填料選自碳納米管、碳納米纖維、石墨烯或這些物質(zhì)以所有比例的混合物, 所述方法包括以下步驟: a) 將濃縮基于碳的納米填料的母料與聚合物基體引入配混設(shè)備中,然后在配混設(shè)備中 捏合,以獲得預(yù)復(fù)合物,所述預(yù)復(fù)合物包含按質(zhì)量計(jì)0. 25%至3%的基于碳的納米填料; b) 任選地以附聚固體形式、例如粒料或經(jīng)研磨的粉末轉(zhuǎn)變預(yù)復(fù)合物; c) 將預(yù)復(fù)合物引入聚合物基體中以獲得復(fù)合材料,所述聚合物基體包括選自以下的至 少一種聚合物:?jiǎn)为?dú)的或作為與彈性體樹脂基礎(chǔ)物的共混物的熱塑性聚合物。
      6. 權(quán)利要求5的用于制備復(fù)合材料的方法,其特征在于,步驟a)以至少兩個(gè)相繼的步 驟實(shí)施,第一個(gè)步驟產(chǎn)生包含按質(zhì)量計(jì)2. 5%至10%、優(yōu)選按質(zhì)量計(jì)2. 5%至5%的基于碳 的納米填料的預(yù)復(fù)合物,和第二個(gè)步驟產(chǎn)生包含按質(zhì)量計(jì)〇. 25%至3%的基于碳的納米填 料的預(yù)復(fù)合物。
      7. 權(quán)利要求5或6的用于制備復(fù)合材料的方法,其特征在于,步驟a)的聚合物基體與 步驟c)的聚合物基體相同。
      8. 權(quán)利要求5或6的用于制備復(fù)合材料的方法,其特征在于,根據(jù)步驟c)的將預(yù)復(fù)合 物引入聚合物基體中直接在用于使所述復(fù)合材料成形的機(jī)器例如注塑設(shè)備中干地進(jìn)行。
      9. 根據(jù)權(quán)利要求5-8任一項(xiàng)的方法能夠獲得的復(fù)合材料。
      10. 權(quán)利要求9的材料,其特征在于,它包含按質(zhì)量計(jì)0.lppm至0.25 %的基于碳的納 米填料,優(yōu)選按質(zhì)量計(jì)〇.lppm至0. 1 %的基于碳的納米填料,更優(yōu)選0.lppm至99ppm的基 于碳的納米填料,所述基于碳的納米填料選自碳納米管、碳納米纖維、石墨稀或這些物質(zhì)以 所有比例的混合物。
      11. 根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)或根據(jù)權(quán)利要求9或10的復(fù)合材料在制造各種復(fù)合物產(chǎn) 品中的用途,所述復(fù)合物產(chǎn)品例如紗、膜、管、纖維、無紡物,例如織物或氈,所述產(chǎn)品可用于 光纖導(dǎo)管,纜線加工,廢水或廢氣或工業(yè)用水或工業(yè)用氣管道,擠出或模塑的涂層,通過注 塑、擠出、壓縮或模塑制造的制品,用在機(jī)動(dòng)車業(yè)中,或用在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域中、特別是用于保護(hù)農(nóng) 業(yè)用地。
      12. 具有0.lppm至99ppm含量的基于碳的納米填料用于改善聚合物基體的機(jī)械性能、 特別是拉伸性能、同時(shí)使根據(jù)任何合適的技術(shù)、特別是通過注塑、擠出、壓縮、模塑或纖維的 紡絲使其成形為復(fù)合物部件容易、和同時(shí)在這些復(fù)合物部件的制造期間改善其靜電耗散能 力的用途,所述基于碳的納米填料選自碳納米管、碳納米纖維、石墨烯或這些物質(zhì)以所有比 例的混合物,所述聚合物基體包括選自以下的至少一種聚合物:?jiǎn)为?dú)的或作為與彈性體樹 脂基礎(chǔ)物的共混物的熱塑性聚合物。
      【專利摘要】本發(fā)明涉及包含聚合物成分和非常低濃度的碳納米填料(特別是碳納米管)的復(fù)合材料,所述復(fù)合材料具有改進(jìn)的機(jī)械性能。本發(fā)明還涉及用于制造所述復(fù)合材料的方法及其不同的用途。本發(fā)明進(jìn)一步涉及濃度為0.1ppm至99ppm的碳納米填料用于改進(jìn)聚合物基體的機(jī)械性能(特別是拉伸性能)、同時(shí)使采用任何合適的技術(shù)(特別是注射、擠出、壓縮或模塑)使其成形為復(fù)合物部件容易、和同時(shí)改善其靜電耗散能力的用途,所述聚合物基體包括選自以下的至少一種聚合物:?jiǎn)为?dú)的或與彈性體樹脂基礎(chǔ)物混合的熱塑性聚合物。
      【IPC分類】C08J5-00, B29C70-12, C08L23-02, B29B7-38, C08K3-04, C08J3-22
      【公開號(hào)】CN104603184
      【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380041303
      【發(fā)明人】A.科爾曾科, P.德爾普拉特, C.布盧特奧, A.泰默申科, A.戈亞克金, D.扎卡羅夫
      【申請(qǐng)人】阿克馬法國(guó)公司
      【公開日】2015年5月6日
      【申請(qǐng)日】2013年6月3日
      【公告號(hào)】EP2855564A1, US20150147506, WO2013182792A1, WO2013182792A8
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