+c表示金屬原子的原子價與取代基的化學(xué)計量性。
[0114]式1中，作為由R2和R3表示的碳原子數(shù)2W上且20W下的姪基，沒有特別限定， 可W列舉例如；烷基、環(huán)烷基或芳基等，具體可W列舉；己基、丙基、了基、戊基、己基、辛基、 癸基、環(huán)己基、苯基等。其中，優(yōu)選烷基。
[011引式1中，在a〉0的情況下，作為金屬原子MS只要是屬于由元素周期表第12族、第 13族和第14族組成的組的金屬原子，就沒有特別限定，可W列舉例如：鋒、棚、侶等。在該 些之中，優(yōu)選侶、鋒。
[0116]儀與金屬原子Ml之比0/a沒有特別限定，優(yōu)選為0. 1W上且30W下，更優(yōu)選為 0. 5W上且10W下。
[0117]式1中，a= 0時，R嘴R3優(yōu)選為W下所示的組（1)、組（2)、組做立組中的任 意一組。
[0118] 組（1) ;R2和R3的至少一個為碳原子數(shù)4W上且6W下的仲烷基或叔烷基、優(yōu)選R2 和R3均為碳原子數(shù)4W上且6W下的烷基、且至少一個為仲烷基或叔烷基。
[0119] 組（2) ;R嘴R3為碳原子數(shù)相互不同的烷基、優(yōu)選R2為碳原子數(shù)2或3的烷基、R3 為碳原子數(shù)4W上的烷基。
[0120] 組（3) ;R嘴R3的至少一個為碳原子數(shù)6W上的姪基、優(yōu)選R嘴R3中所含的碳原 子數(shù)之和為12W上的烷基。
[012U作為組（1)中的碳原子數(shù)4W上且6W下的仲烷基或叔烷基，沒有特別限定，可W列舉例如；1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基己基、2-甲基了基、2-己基丙基、2, 2-二 甲基丙基、2-甲基戊基、2-己基了基、2, 2-二甲基了基、2-甲基-2-己基丙基等。在該些之 中，優(yōu)選1-甲基丙基。
[012引式（1)中，a= 0時，例如R2為1-甲基丙基等的情況下，可溶于惰性姪溶劑，該樣 的化合物也可W給本實施方式帶來優(yōu)選的結(jié)果。
[012引作為組似中的碳原子數(shù)2或3的烷基，沒有特別限定，可W列舉例如；己基、1-甲 基己基、丙基等。在該些之中，優(yōu)選己基。
[0124]作為碳原子數(shù)4W上的烷基，沒有特別限定，可W列舉例如；T基、戊基、己基、庚 基、辛基等。在該些之中，優(yōu)選了基、己基。
[012引作為組做中的碳原子數(shù)6W上的姪基，沒有特別限定，可W列舉例如；己基、庚 基、辛基、壬基、癸基、苯基、2-蒙基等。在該些之中，優(yōu)選烷基，烷基中更優(yōu)選己基、辛基。 [01%] -般而言，烷基中所含的碳原子數(shù)增加時，具有容易溶解于惰性姪溶劑中的傾向， 但是另一方面，具有溶液的粘度增高的傾向。因此，從操作上考慮，優(yōu)選使用適度的長鏈的 烷基。（A-1)可W用惰性姪溶劑稀釋后使用，即使該溶液中含有或者殘留微量的離、醋、胺等 路易斯堿性化合物也可W允許使用。
[0127] 式1中，為烷氧基、娃氧基、締丙氧基、氨基、酷胺基、-N=c-r4r5、-sr6和0-酬 酸殘基中的任意一種。其中，R4、R5和R6各自獨立地為碳原子數(shù)1W上且20W下的姪基。
[0128] 優(yōu)選為烷氧基或娃氧基。
[0129] 作為烷氧基，沒有特別限定，可W列舉例如；甲氧基、己氧基、丙氧基、1-甲基己氧 基、了氧基、1-甲基丙氧基、1，1-二甲基己氧基、戊氧基、己氧基、2-甲基戊氧基、2-己基了 氧基、2-己基戊氧基、2-己基己氧基、2-己基-4-甲基戊氧基、2-丙基庚氧基、2-己基-5-甲 基辛氧基、辛氧基、苯氧基、蒙氧基。在該些之中，優(yōu)選了氧基、1-甲基丙氧基、2-甲基戊氧 基和2-己基己氧基。
[0130] 作為娃氧基，沒有特別限定，可W列舉例如；氨二甲基娃氧基、己基氨甲基娃氧基、 二己基氨娃氧基、=甲基娃氧基、己基二甲基娃氧基、二己基甲基娃氧基、=己基娃氧基等。 在該些之中，優(yōu)選氨二甲基娃氧基、己基氨甲基娃氧基、二己基氨娃氧基、=甲基娃氧基。 [013UR4、R哺R6優(yōu)選為碳原子數(shù)1W上且12W下的烷基或芳基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)3 W上且10W下的烷基或芳基。作為碳原子數(shù)1W上且12W下的烷基或芳基，沒有特別限 定，可W列舉例如；甲基、己基、丙基、1-甲基己基、了基、1-甲基丙基、1, 1-二甲基己基、戊 基、己基、2-甲基戊基、2-己基了基、2-己基戊基、2-己基己基、2-己基-4-甲基戊基、2-丙 基庚基、2-己基-5-甲基辛基、辛基、壬基、癸基、苯基、蒙基等。在該些之中，優(yōu)選了基、1-甲 基丙基、2-甲基戊基和2-己基己基。
[0132] 在本實施方式中，（A-1)的合成方法沒有特別限定，例如可W通過使式R2M抽1或式 R'aMg佑的含義同前，X1為面素原子）表示的有機(jī)儀化合物與式Mir3?；騇聽。_1>H(Ml、R3和n 的含義同前）表示的有機(jī)金屬化合物在惰性姪溶劑中在25°CW上且150°CW下反應(yīng)，根據(jù) 需要接著使式Y(jié)i-H(yi的含義同前）表示的化合物反應(yīng)或者使具有表示的官能團(tuán)的有機(jī) 儀化合物和/或有機(jī)侶化合物反應(yīng)來合成。在該些之中，使可溶于惰性姪溶劑的有機(jī)儀化 合物與式y(tǒng)i-H表示的化合物反應(yīng)時，對于反應(yīng)的順序沒有特別限定，可W使用在有機(jī)金屬 儀化合物中添加式y(tǒng)i-H表示的化合物的方法、在式y(tǒng)i-H表示的化合物中添加有機(jī)儀化合物 的方法、或者將兩者同時添加的方法中的任意一種方法。
[0133] (A-1)中相對于全部金屬原子的摩爾組成比c/(a+P)的范圍為〇《c/ (a+ 0 )《2,優(yōu)選為0《c/ (a+ 0 ) <1。通過Y哺對于全部金屬原子的摩爾組成比為2W下，具有（A-1)與（A-。的反應(yīng)性提高的傾向。
[0134] (A-2)為由式2表示的鐵化合物。
[0135] (A-2);Ti(OR7)dXi(4_d)式2
[0136](式2中，d為0W上且4W下的實數(shù)，R7為碳原子數(shù)1W上且20W下的姪基，X1 為面素原子）
[0137]d優(yōu)選為0W上且1W下的實數(shù)，更優(yōu)選為0。
[013引作為R7表示的碳原子數(shù)1W上且20W下的姪基，沒有特別限定，可W列舉例如： 甲基、己基、丙基、了基、戊基、己基、2-己基己基、庚基、辛基、癸基、締丙基等脂肪姪基；環(huán) 己基、2-甲基環(huán)己基、環(huán)戊基等脂環(huán)姪基；苯基、蒙基等芳香姪基等。在該些之中，優(yōu)選脂肪 姪基。
[0139] 作為公表示的面素，可W列舉；氯、漠、艦等。在該些之中，優(yōu)選氯。
[0140]本實施方式中，（A-2)優(yōu)選為四氯化鐵。本實施方式中，作為（A-2)可W兩種W上 混合使用。
[0141] (A-1)與（A-2)的反應(yīng)優(yōu)選在惰性姪溶劑中進(jìn)行，更優(yōu)選在己燒、庚燒等脂肪姪溶 劑中進(jìn)行。關(guān)于上述反應(yīng)中的（A-1)與（A-2)的摩爾比，沒有特別限定，（A-2)中所含的Ti 原子與（A-1)中所含的Mg原子的摩爾比（Ti/Mg)優(yōu)選為0. 1W上且10W下，更優(yōu)選0.3 W上且3W下。
[0142] 關(guān)于反應(yīng)溫度，沒有特別限定，例如為-80°CW上且150°CW下的范圍，優(yōu)選 為-40°C~100°C的范圍。
[0143] (A-1)和（A-2)的添加順序，沒有特別限定，可W是在（A-1)之后添加（A-2)、在 (A-2)之后添加（A-1)、將（A-1)和（A-2)同時添加的任意一種方法，優(yōu)選將（A-1)和（A-2) 同時添加。
[0144] 另外，關(guān)于添加（A-1)和（A-。的間隔，沒有特別限定，連續(xù)地添加、間歇地添加的 任意一種方法都可W，優(yōu)選W3分鐘W上且20分鐘W下的周期間歇地添加，更優(yōu)選W5分 鐘W上且15分鐘W下的周期間歇地添加。關(guān)于添加（A-1)和（A-。的時間，沒有特別限定， 優(yōu)選1小時W上且10小時W下，更優(yōu)選2小時W上且5小時W下。關(guān)于將（A-1)和（A-2) 熟化的時間，沒有特別限定，優(yōu)選在1小時W上且10小時W下的范圍內(nèi)進(jìn)行，更優(yōu)選2小時 W上且5小時W下。通過W上述的方式進(jìn)行（A-1)與（A-2)的反應(yīng)，可W更加均勻地分散催 化劑的活性位點，進(jìn)而可W抑制固體催化劑中的活性位點的聚集。因此，聚合物鏈的增長不 會局部發(fā)生，聚合物鏈覆蓋于全部的固體催化劑表面上，從而得到孔體積小的聚己締粉末， 得到具有表面凹凸并且抑制了內(nèi)部空隙的具有適當(dāng)比表面積的聚己締粉末。
[0145] 本實施方式中，優(yōu)選在（A-1)與（A-。的反應(yīng)后除去未反應(yīng)的（A-1)和（A-。。 通過除去未反應(yīng)的（A-1)和（A-2)，可W抑制塊等不定形狀的聚合物的產(chǎn)生或者在反應(yīng)器 壁面上附著或堵塞抽取管道等，具有連續(xù)生產(chǎn)優(yōu)良的傾向。為了除去未反應(yīng)的（A-1)和 (A-2)，可W通過重復(fù)進(jìn)行在將催化劑漿料沉降的狀態(tài)下抽出上清液并添加新的惰性姪溶 劑的操作來減少。另外，也可W通過過濾器等的過濾來除去。優(yōu)選地，將來源于（A-2)的殘 留氯濃度調(diào)節(jié)到1毫摩爾/LW下。
[0146] 本實施方式中，通過上述反應(yīng)得到的固體催化劑成分[A]可使用惰性姪溶劑 的漿料溶液的形式使用。
[0147] 作為本實施方式中使用的齊格勒-納塔催化劑成分的另一個例子，可W列舉包含 固體催化劑成分[幻和有機(jī)金屬化合物成分巧]的締姪聚合用催化劑等，固體催化劑成 分[幻通過在使式3表示的可溶于惰性姪溶劑的有機(jī)儀化合物（C-1)與式4表示的氯化 劑（C-2)反應(yīng)而制備的載體（C-3)上負(fù)載式1表示的可溶于惰性姪溶劑的有機(jī)儀化合物 (C-4)和式2表示的鐵化合物（C-5)而制造。
[0148] (C-1) : (m2) 丫（Mg) 6 (R8)e(R9)f(OR…)g 式 3
[0149](式3中，M2為屬于由元素周期表第12族、第13族和第14族組成的組的金屬原子， RS、R9和RW各自為碳原子數(shù)1 W上且20 W下的姪基，丫、5、e、f和g為滿足W下關(guān)系的實 數(shù)。0《丫、0<5、〇《e、0《f、0《g、0<e+f、0《g/(丫+ 5)《2、k丫巧5 = e+f+g(其 中，k表示M2的原子價））
[0150] (C-。^SiCliRii(4_(hH))式 4
[0151] (式4中，Rii為碳原子數(shù)1W上且12W下的姪基，h和i為滿足W下關(guān)系的實數(shù)。 0<h、0<i、0<h+i《4)
[0巧引（C-4) ; (Ml)。（Mg)日佑)a(R3)bYi。式 1
[0153](式1中，Ml為屬于由元素周期表第12族、第13族和第14族組成的組的金屬原 子，R2和R3為碳原子數(shù)2W上且20W下的姪基，Y1為烷氧基、娃氧基、締丙氧基、氨基、酷胺 基、-N=C-R4R5、-SR6、0 -酬酸殘基（其中，R4、R哺R6表示碳原子數(shù)1W上且20W下的 姪基。C為2時，各自可W不同。），a、e、a、b和C為滿足W下關(guān)系的實數(shù)。〇《a、〇 < 0、O《a、O《b、O《c、O<a+b、0《b/(口+P)《2、n口巧P=a+b+c(其中，n表不 Ml的原子價））
[0巧4] (C-5) ;Ti(OR7)dXi(4_d)式 2
[0155](式2中，d為0 W上且4 W下的實數(shù)，R7為碳原子數(shù)1 W上且20 W下的姪基，X1 為面素原子）
[0156]在本實施方式中，作為（C-4)，可W使用與（A-1)同樣的有機(jī)儀化合物，作為