鏈設(shè)為Y，則該改性二烯類聚合 物分子內(nèi)含有一Y-X-Y-表示的結(jié)構(gòu)，通常具有連結(jié)基團(tuán)X和聚合物鏈Y交替重復(fù)的結(jié) 構(gòu)。 這里，所謂二烯類聚合物鏈，是作為上述改性對(duì)象的二烯類聚合物的分子鏈中的一部 分分子鏈。例如，在共軛二烯化合物的均聚物的情況下，以由該共軛二烯化合物形成的構(gòu)成 單元為A1，二烯類聚合物鏈?zhǔn)且?(A1、-表示的A1的重復(fù)結(jié)構(gòu)（n為1以上的整數(shù)，優(yōu)選為 10-10000,進(jìn)一步優(yōu)選為50-1000)。另外，在二元共聚物的情況下，以各構(gòu)成單元為A1及 A2(A:和A2的至少一個(gè)是由共軛二烯化合物形成的單元，其以外的單元可列舉由上述乙烯 基化合物構(gòu)成的單元），二烯類聚合物鏈?zhǔn)且员硎镜腁1及A2的重復(fù)結(jié)構(gòu)（這 些可以是無(wú)規(guī)型也可以是嵌段型。n、m分別是1以上的整數(shù)，優(yōu)選為10-10000,進(jìn)一步優(yōu)選 為50-1000)。另外，在三元共聚物的情況下，以各構(gòu)成單元為A1、A2及A3(A\A2和A3的至 少1個(gè)是由共軛二烯化合物形成的單元，其以外的單元可列舉由上述乙烯基化合物構(gòu)成的 單元），二烯類聚合物鏈?zhǔn)且?(A1) n- (A2) m- (A3)p-表示的A1、A2及A3的重復(fù)結(jié)構(gòu)（這些可以 是無(wú)規(guī)型也可以是嵌段型。n、m、p分別是1以上的整數(shù)，優(yōu)選為10-10000,進(jìn)一步優(yōu)選為 50-1000)。四元共聚物以上也是同樣的。在本實(shí)施方案中，上述構(gòu)成單元中，在由共軛二烯 化合物形成的至少一部分構(gòu)成單元上引入環(huán)氧基。 更詳細(xì)地，例如，在使用天然橡膠或合成異戊二烯橡膠作為改性對(duì)象的情況下，二烯類 聚合物鏈由下述式（8)表示的異戊二烯單元和下述式（9)表示的進(jìn)行了環(huán)氧化的異戊二烯 單元構(gòu)成。
[化學(xué)式5]
第1改性二烯類聚合物中的環(huán)氧基的含量沒有特別限定，優(yōu)選為5-25摩爾％，更優(yōu)選 為5-15摩爾％。這里，環(huán)氧基的含量（環(huán)氧化率）是相對(duì)于構(gòu)成改性二烯類聚合物的全部 構(gòu)成單元的摩爾數(shù)，環(huán)氧基的摩爾數(shù)的比率，例如，在改性對(duì)象為天然橡膠的情況下，是相 對(duì)于改性二烯類聚合物中的全部異戊二烯單元（包括進(jìn)行了環(huán)氧化的異戊二烯單元）和連 結(jié)基團(tuán)的總摩爾數(shù)，進(jìn)行了環(huán)氧化的異戊二烯單元的摩爾數(shù)的比率。 第1改性二烯類聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)沒有特別限定，優(yōu)選為-60°C至-40°C， 更優(yōu)選為_50°C至-40°C。通過(guò)具有這種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，將該改性二烯類聚合物用作輪胎 用橡膠組合物的橡膠成分時(shí)，能夠提高兼顧滾動(dòng)阻力性能和濕性能的效果。 〈第2改性二烯類聚合物〉 根據(jù)上述第2及第4實(shí)施方案的制造方法，得到第2改性二烯類聚合物，其由將式 (1)-(4)表示的連結(jié)基團(tuán)引入至主鏈中，并在介由連結(jié)基團(tuán)鍵合的二烯類聚合物鏈上引入 羥基而成。即，該改性二烯類聚合物在分子內(nèi)具有式（1)_(4)表示的連結(jié)基團(tuán)中的至少1 種連結(jié)基團(tuán)，并具有二烯類聚合物鏈介由該連結(jié)基團(tuán)直接連接的結(jié)構(gòu)，其中所述二烯類聚 合物鏈含有在主鏈上直接鍵合的羥基。因此，將式（1)_(4)表示的任意一種連結(jié)基團(tuán)設(shè)為 X，將含有羥基的二烯類聚合物鏈設(shè)為Y，則該改性二烯類聚合物的分子內(nèi)含有一Y-X-Y- 表示的結(jié)構(gòu)，通常具有連結(jié)基團(tuán)X和聚合物鏈Y交替重復(fù)的結(jié)構(gòu)。 二烯類聚合物鏈可含有羥基并含有通過(guò)主鏈的雙鍵部分的氧化生成的環(huán)氧基。即，在 上述制造方法中的羥基化時(shí)，可還原二烯類聚合物鏈中所含有的全部環(huán)氧基，也可以還原 其一部分，在這種情況下，二烯類聚合物鏈含有在主鏈上直接鍵合的羥基，并含有環(huán)氧基。 作為一例，對(duì)使用天然橡膠或合成異戊二烯橡膠作為改性對(duì)象的情況進(jìn)行說(shuō)明。在這 種情況下，二烯類聚合物鏈可由上述式（8)表示的異戊二烯單元和進(jìn)行了羥基化的異戊二 烯單元構(gòu)成。即，就二烯類聚合物鏈而言，作為進(jìn)行了羥基化的異戊二烯單元，具有下述式 (10)表示的構(gòu)成單元和下述式（11)表示的構(gòu)成單元中的至少一個(gè)。通過(guò)上述還原，通常主 要形成式（10)的構(gòu)成單元，但認(rèn)為區(qū)別式（10)的構(gòu)成單元和式（11)的構(gòu)成單元沒有實(shí)際 意義。因此，就二烯類聚合物鏈而言，作為進(jìn)行了羥基化的異戊二烯單元，可僅含有式（10) 的構(gòu)成單元，可僅含有式（11)的構(gòu)成單元，也可含有式（10)的構(gòu)成單元和式（11)的構(gòu)成 單元二者。
[化學(xué)式6]
另外，在如上所述地還原環(huán)氧基的一部分的情況下，二烯類聚合物鏈具有式（8)的異 戊二烯單元以及式（10)和/或（11)的構(gòu)成單元，并且還具有上述式（9)表示的進(jìn)行了環(huán) 氧化的異戊二烯單元。 第2改性二烯類聚合物中的羥基的含量沒有特別限定，優(yōu)選為1-15摩爾％，更優(yōu)選為 2-15摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為5-10摩爾％。這里，羥基的含量是相對(duì)于構(gòu)成改性二烯類聚合 物的全部構(gòu)成單元的摩爾數(shù)，引入了羥基的構(gòu)成單元的摩爾數(shù)的比率，例如，在改性對(duì)象為 天然橡膠的情況下，是相對(duì)于改性二烯類聚合物中的全部異戊二烯單元（也包括進(jìn)行了羥 基化或環(huán)氧化的異戊二烯單元）和連結(jié)基團(tuán)的總摩爾數(shù)，進(jìn)行了羥基化的異戊二烯單元的 摩爾數(shù)的比率。 第2改性二烯類聚合物中的環(huán)氧基的含量也沒有特別限定，優(yōu)選為20摩爾％以下。環(huán) 氧基不是必須的，可以是〇摩爾％。更優(yōu)選為1-20摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為2-15摩爾％，特 別優(yōu)選為5-10摩爾％。這里，環(huán)氧基的含量是相對(duì)于構(gòu)成改性二烯類聚合物的全部構(gòu)成單 元的摩爾數(shù)，環(huán)氧基的摩爾數(shù)的比率，例如，在改性對(duì)象為天然橡膠的情況下，是相對(duì)于改 性二烯類聚合物中的全部異戊二烯單元（也包括進(jìn)行了羥基化或環(huán)氧化的異戊二烯單元） 和連結(jié)基團(tuán)的總摩爾數(shù)，進(jìn)行了環(huán)氧化的異戊二烯單元的摩爾數(shù)的比率。 第2改性二烯類聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)沒有特別限定，但優(yōu)選為-60°C至-30°C，更優(yōu)選為_50°C至_35°C。通過(guò)具有這種玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，將該改性二烯類聚合物 用作輪胎用橡膠組合物的橡膠成分時(shí)，可提高兼顧滾動(dòng)阻力性能和濕性能的效果。 〈連結(jié)基團(tuán)含量〉 對(duì)于第1及第2改性二烯類聚合物，改性二烯類聚合物的1分子中含有1個(gè)以上上 述連結(jié)基團(tuán)，通常1分子中含有多個(gè)連結(jié)基團(tuán)。在含有多個(gè)的情況下，可含有多個(gè)上述式 (1)-(4)表示的連結(jié)基團(tuán)的任意1種，也可以含有2種以上。連結(jié)基團(tuán)的含量沒有特別限 定，但式（1) - (4)的連結(jié)基團(tuán)的總計(jì)優(yōu)選為0. 001-25摩爾％，更優(yōu)選為0. 1-15摩爾％，進(jìn) 一步優(yōu)選為〇. 5-10摩爾％，特別優(yōu)選為0. 5-5摩爾％。這里，連結(jié)基團(tuán)的含量（改性率）是 相對(duì)于構(gòu)成改性二烯類聚合物的全部構(gòu)成單元的摩爾數(shù)，連結(jié)基團(tuán)的摩爾數(shù)的比率。例如， 在改性對(duì)象為天然橡膠的情況下，相對(duì)于改性二烯類聚合物中的全部異戊二烯單元（也包 括進(jìn)行了環(huán)氧化或羥基化的異戊二烯單元）和連結(jié)基團(tuán)的總摩爾數(shù)，連結(jié)基團(tuán)的摩爾數(shù)的 比率。 式（1)_(4)表示的各連結(jié)基團(tuán)的含有率也沒有特別限定，作為一實(shí)施方案，優(yōu)選各自 為25摩爾％以下（S卩，0-25摩爾％ )。例如，在天然橡膠或合成異戊二烯橡膠的情況下（即， 在二烯類聚合物鏈具有異戊二烯單元的情況下），通常，可含有式（1)-(4)表示的全部連結(jié) 基團(tuán)，但主要含有式（1)表示的a，不飽和羰基構(gòu)成的連結(jié)基團(tuán)，在這種情況下，式（1) 表示的連結(jié)基團(tuán)的含有率優(yōu)選為〇. 001-20摩爾％，更優(yōu)選為0. 05-10摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選 為0. 5-5摩爾％。 (分子量） 第1及第2改性二烯類聚合物優(yōu)選常溫（23°C)下是固態(tài)。因此，改性二烯類聚合物的 數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為6萬(wàn)以上，更優(yōu)選為6萬(wàn)-100萬(wàn)，進(jìn)一步優(yōu)選為8萬(wàn)-80萬(wàn)，進(jìn)一步優(yōu)選 為10萬(wàn)-60萬(wàn)。改性二烯類聚合物的分子量?jī)?yōu)選為通過(guò)如上所述的再鍵合，設(shè)定為與原來(lái) 的聚合物同等水平。這樣，分子量不降低，因此能夠在避免對(duì)物性的不良影響的同時(shí)在聚合 物的主鏈上引入官能團(tuán)。當(dāng)然，可得到分子量比原來(lái)的聚合物小的聚合物。此外，改性二烯 類聚合物的重均分子量沒有特別限定，但優(yōu)選為7萬(wàn)以上，更優(yōu)選為10萬(wàn)-180萬(wàn)。
[作用效果] 根據(jù)本實(shí)施方案，聚合物主鏈分解而再鍵合時(shí)，插入上述連結(jié)基團(tuán)這種與主鏈不同的 結(jié)構(gòu)，主鏈結(jié)構(gòu)的鏈節(jié)的鍵合點(diǎn)官能團(tuán)化。即，將反應(yīng)性高的結(jié)構(gòu)引入到分子主鏈中。這樣， 本實(shí)施方案的方法是不接枝、不直接加成、不開環(huán)而改變聚合物的主鏈結(jié)構(gòu)的方法，與現(xiàn)有 的改性方法明顯不同，能夠在主鏈結(jié)構(gòu)上簡(jiǎn)易地引入官能團(tuán)。另外，即使針對(duì)天然橡膠等天 然的聚合物，也能夠重組其主鏈結(jié)構(gòu)從而制造具有新的結(jié)構(gòu)的改性聚合物，能夠改變聚合 物的特性。 另外，在二烯類聚合物解離鍵合時(shí)實(shí)現(xiàn)單分散化，從而能夠集中為更均一的結(jié)構(gòu)。即， 能夠使改性二烯類聚合物的分子量分布比原來(lái)的二烯類聚合物的分子量分布更小。認(rèn)為這 是因?yàn)橥ㄟ^(guò)氧化開裂而分解的聚合物片段越短反應(yīng)性越高，再鍵合越容易，所以通過(guò)減少 短的聚合物可實(shí)現(xiàn)分子量的均一化。 另外，根據(jù)本實(shí)施方案，通過(guò)調(diào)整作為解離雙鍵的試劑的氧化劑的種類或量、反應(yīng)時(shí)間 等，能夠控制氧化開裂反應(yīng)。另外，通過(guò)調(diào)整再鍵合時(shí)的pH或催化劑、反應(yīng)時(shí)間等，能夠控 制鍵合反應(yīng)。因而，通過(guò)控制這些能夠控制改性二烯類聚合物的分子量。因此，能夠?qū)⒏男?二烯類聚合物的數(shù)均分子量設(shè)定為和原來(lái)的聚合物同等水平，或能夠設(shè)定為比原來(lái)的聚合 物低。 本實(shí)施方案的改性二烯類聚合物可以用作各種聚合物組合物中的聚合物成分，沒有特 別限定，但優(yōu)選用作各種橡膠組合物中的橡膠成分。
[橡膠組合物] 在本實(shí)施方案的橡膠組合物中，作為橡膠成分，可以是單獨(dú)的上述改性二烯類聚合物 (也稱為改性二烯類橡膠），也可以是改性二烯類聚合物與其他的橡膠的混合物。作為其他 的橡膠，沒有特別限定，例如，可列舉天然橡膠（NR)、合成異戊二烯橡膠（IR)、丁二烯橡膠 (BR)、苯乙烯丁二烯橡膠（SBR)、丁腈橡膠（NBR)、丁基橡膠（IIR)或鹵化丁基橡膠等各種二 烯類橡膠。它們可各自單獨(dú)使用或2種以上組合使用。在橡膠成分中所占的上述改性二烯 類聚合物的含量沒有特別限定，在100質(zhì)量份橡膠成分中優(yōu)選為10質(zhì)量份以上，更優(yōu)選為 30質(zhì)量份以上，進(jìn)一步優(yōu)選為50質(zhì)量份以上。 在本實(shí)施方案的橡膠組合物中，作為填料，例如可以使用二氧化硅、炭黑、氧化鈦、硅酸 鋁、粘土或滑石等各種無(wú)機(jī)填充劑，這些填充劑可各自單獨(dú)使用或2種以上組合使用。其 中，優(yōu)選用二氧化硅和/或炭黑。 作為二氧化硅沒有特別限定，可列舉濕式二氧化硅（水合硅酸）、干式二氧化硅（無(wú)水 硅酸）等，其中優(yōu)選濕式二氧化硅。二氧