領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方法來進(jìn)行鹵化，例如Rubber Technology,第三版，編者 Maurice Morton, Kluwer Academic Publishers,第 297 - 300 頁以及其中引用的其它文獻(xiàn)中描述的工序。
[0025] 在一個實(shí)施方式中，所述多烯烴丁基聚合物包含至少0. 5mol %來源于多烯烴單體 的重復(fù)單元。在一個實(shí)施方式中，來源于多烯烴單體的重復(fù)單元為至少〇. 75mol%。在一個 實(shí)施方式中，來源于多烯烴單體的重復(fù)單元為至少1.0 mol %。在一個實(shí)施方式中，來源于多 烯烴單體的重復(fù)單元為至少1.5mol%。在一個實(shí)施方式中，來源于多烯烴單體的重復(fù)單元 為至少2. Omol %。在一個實(shí)施方式中，來源于多稀經(jīng)單體的重復(fù)單元為至少2. 5mol %。
[0026] 在一個實(shí)施方式中，所述多烯烴丁基聚合物包含至少3. Omol %來源于多烯烴單體 的重復(fù)單元。在一個實(shí)施方式中，來源于多烯烴單體的重復(fù)單元為至少4. Omol%。在一個 實(shí)施方式中，來源于多烯烴單體的重復(fù)單元為至少5. Omol %。在一個實(shí)施方式中，來源于多 烯烴單體的重復(fù)單元為至少6. Omol %。在一個實(shí)施方式中，來源于多烯烴單體的重復(fù)單元 為至少7. Omol %。
[0027] 在本發(fā)明的一個實(shí)施方式中，所述離聚物可以是由具有0. 5-2. 2mol %的多烯烴單 體的鹵化丁基橡膠聚合物制備的。例如，在本發(fā)明中使用的鹵化丁基橡膠包括具有異丁烯 和小于2. 2摩爾％異戊二烯的鹵化丁基橡膠，其由LANXESS Deutschland GmbH市售并且以 名稱BB2030?進(jìn)行銷售。在本發(fā)明的另一個實(shí)施方式中，所述離聚物可以由具有更高多烯 烴含量（例如大于2. 5mol%)的鹵化丁基橡膠聚合物制備。在又另一個實(shí)施方式中，所述 離聚物可以由具有大于3. 5mol%多烯烴含量的鹵化丁基橡膠制備。在又一個實(shí)施方式中， 所述鹵化丁基橡膠的多烯烴含量大于4. Omo 1 %。在甚至另一個實(shí)施方式中，所述鹵化丁基 橡膠的多烯烴含量大于7. Omol %。適合用于本發(fā)明中的高多烯烴的丁基橡膠聚合物的制備 描述于共同未決申請CA 2, 418, 884中，其通過引用并入本文。
[0028] 在鹵化的過程中，部分或全部的共聚物的多烯烴含量被轉(zhuǎn)化為包含烯丙基鹵化物 的單元。這些烯丙基鹵化物位于鹵化丁基聚合物中，產(chǎn)生來源于原始存在于丁基聚合物的 多烯烴單體的重復(fù)單元。鹵化聚合物的總烯丙基鹵化物含量不會超過母體共聚物的起始多 烯烴含量。烯丙基鹵化物位點(diǎn)允許與一種或多種親核試劑反應(yīng)并且將一種或多種親核試劑 附接至鹵化丁基聚合物。
[0029] 本發(fā)明的離聚物可以通過使鹵化異烯烴共聚物與不具有側(cè)接乙烯基的第一親核 試劑和包含側(cè)接乙烯基的第二親核試劑反應(yīng)來獲得。
[0030] 已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，通過以特定量和/或特定的相對比例使鹵化異烯烴共聚物 與不具有側(cè)接乙烯基的親核試劑和包含側(cè)接乙烯基的親核試劑反應(yīng)形成的離聚物，表現(xiàn)出 改善的有益物理性質(zhì)諸如抗裂紋延伸性，而不會有損其它物理性能。
[0031] 適用于制備本發(fā)明的離聚物的親核試劑（具有或不具有側(cè)接乙烯基）含有至少一 個具有孤對電子的中性磷或氮中心，其在電子上和空間上易于參與親核取代反應(yīng)。
[0032] 在本發(fā)明的一個實(shí)施方式中，使本發(fā)明的鹵化共聚物的烯丙基鹵化物位點(diǎn)與具有 以下基本式的親核試劑（具有或不具有側(cè)接乙烯基）反應(yīng)，
[0033]
[0034] 其中，
[0035] A為氮或磷；并且
[0036] &、1?2和R 3獨(dú)立地為：
[0037] 可選地包含一個或多個雜原子的直鏈或支鏈C1-C18烷基、C6-C 1。芳基；C3_C6雜芳 基；C3-C6環(huán)烷基；C3_C6雜環(huán)烷基；或它們的組合。
[0038] 在本發(fā)明中使用的親核試劑包括例如具有至少一個具備孤對電子的中性氮或磷 中心的那些親核試劑，它們在電子上和空間上易于參與親核取代反應(yīng)。
[0039] 適合的包含側(cè)接乙烯基的含磷親核試劑包括但不限于二苯基膦基苯乙烯、烯丙基 ^苯基勝、_^稀丙基苯基勝、二苯基乙烯基勝、二稀丙基勝、或它們的混合物。
[0040] 在一個實(shí)施方式中，用于在本發(fā)明中使用的包含側(cè)接乙烯基的含磷親核試劑為如 下所不的^苯基勝基苯乙?。―PPS)。
[0041 ]
[0042] 適合的不具有側(cè)接乙烯基的親核試劑包括但不限于三甲基胺、三乙基胺、三異丙 基胺、三-正丁基胺、三甲基膦、三乙基膦、三異丙基膦、三正丁基膦、三苯基膦、2-二甲基氨 基乙醇、1-二甲氨基-2-丙醇、2-(異丙基氨基）乙醇、3-二甲基氨基-1-丙醇、N-甲基二 乙醇胺、2_(二乙基氨基）乙醇、2-二甲基氨基-2-甲基-1-丙醇、2_[2_(二甲基氨基）乙 氧基]乙醇、4-(二甲基氨基）-1- 丁醇、N-乙基二乙醇胺、三乙醇胺、3-二乙基氨基-1-丙 醇、3_(二乙基氨基）_1，2_丙二醇、2_{[2_(二甲基氨基）乙基]甲基氨基}乙醇、4-二乙 氨基-2- 丁炔-1-醇、2-(二異丙氨基）乙醇、N- 丁基二乙醇胺、N-叔丁基二乙醇胺、2-(甲 基苯基氨基）乙醇、3-(二甲基氨基）芐基醇、2-[4-(二甲基氨基）苯基]乙醇、2-(N-乙基 苯胺基）乙醇、N-芐基-N-甲基乙醇胺、N-苯基二乙醇胺、2-(二丁基氨基）乙醇、2-(N-乙 基-N-間甲苯氨基）乙醇、2, 2' -(4-甲基苯基亞氨基）-二乙醇、三[2-(2-甲氧基乙氧基） 乙基]胺、3-(二芐基氨基）_1_丙醇、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基鄰苯二甲酰亞胺、9-乙 烯基咔唑、或N-[3-(二甲基氨基）丙基]甲基丙烯酰胺、及它們的混合物。
[0043] 如上所述，親核試劑與鹵化共聚物的烯丙基鹵化物官能度反應(yīng)，產(chǎn)生離聚物部分 的單元，其中所述烯丙基鹵化物官能度存在于鹵化共聚物上。離聚物部分在所得的離聚物 中的總含量不會超過鹵化共聚物中烯丙基鹵化物的起始量；但是，可以存在殘留烯丙基鹵 化物和/或殘留多烯烴。
[0044] 在形成本發(fā)明的離聚物中使用的第一親核試劑與第二親核試劑的比率為4:1至 100:1。在一個實(shí)施方式中，第一親核試劑與第二親核試劑的比率為4:1至50:1。
[0045] 在一個實(shí)施方式中，第一親核試劑與第二親核試劑的比率為20:1。在又一個實(shí)施 方式中，第一親核試劑與第二親核試劑的比率為4:1。
[0046] 在一個實(shí)施方式中，在本發(fā)明的離聚物的形成中使用的兩種親核試劑的總量低于 5phr。在另一個實(shí)施方式中，兩種親核試劑的總量為約1至約4phr。在另一個實(shí)施方式中， 兩種親核試劑的總量為2. 5phr。在又一個實(shí)施方式中，兩種親核試劑的總量為2. Iphr。
[0047] 在一個實(shí)施方式中，第一親核試劑與第二親核試劑的比率為20:1，并且兩種親核 試劑的總量為2. Iphr。
[0048] 在一個實(shí)施方式中，第一親核試劑與第二親核試劑的比率為4:1，且兩種親核試劑 的總量為2. 5phr。
[0049] 在一個實(shí)施方式中，所述共聚物同時與不具有側(cè)接乙烯基的親核試劑和包含側(cè)接 乙烯基的親核試劑反應(yīng)。
[0050] 在另一個實(shí)施方式中，所述共聚物順序地與不具有側(cè)接乙烯基的親核試劑（第一 親核試劑）反應(yīng)，隨后與包含側(cè)接乙烯基的親核試劑（第二親核試劑）反應(yīng)。在另一個實(shí) 施方式中，此種反應(yīng)可以通過在兩階段反應(yīng)中在不同的反應(yīng)條件下使第一和第二親核試劑 與共聚物反應(yīng)來進(jìn)行。
[0051] 在兩階段反應(yīng)的一個實(shí)施方式中，兩個親核試劑與共聚物的反應(yīng)是在不同的溫度 和/或持續(xù)不同的反應(yīng)時間段進(jìn)行的。
[0052] 不具有側(cè)接乙烯基的親核試劑與共聚物之間的反應(yīng)可以在約60°C至約200°C的 溫度進(jìn)行。在一個實(shí)施方式中，不具有側(cè)接乙烯基的親核試劑與共聚物之間的反應(yīng)是在約 80°C至約160°C的溫度進(jìn)行。在另一個實(shí)施方式中，不具有側(cè)接乙烯基的親核試劑與共聚物 之間的反應(yīng)是在約l〇〇°C至約140°C的溫度進(jìn)行的。
[0053] 在一個實(shí)施方式中，共聚物與不具有側(cè)接乙烯基的親核試劑反應(yīng)約0. 5-60分鐘。 在另一個實(shí)施方式中，共聚物與不具有側(cè)接乙烯基的親核試劑反應(yīng)約1-30分鐘。在另一個 實(shí)施方式中，共聚物與不具有側(cè)接乙烯基的親核試劑反應(yīng)約5-15分鐘。
[0054] 包含側(cè)接乙烯基的親核試劑與共聚物之間的反應(yīng)可以在約60°C至約200°C的溫 度進(jìn)行。在另一個實(shí)施方式中，含有側(cè)接乙烯基的親核試劑與共聚物之間的反應(yīng)是在約 70°C至約150°C的溫度進(jìn)行的。在另一個實(shí)施方式中，含有側(cè)接乙烯基的親核試劑與共聚物 之間的反應(yīng)是在約80°C至約120°C的溫度進(jìn)行的。在另一個實(shí)施方式中，含有側(cè)接乙烯基 的親核試劑與共聚物之間的反應(yīng)是在約90°C至約KKTC的溫度進(jìn)行的。
[0055] 在一個實(shí)施方式中，共聚物與包含側(cè)接乙烯基的親核試劑反應(yīng)約0. 5-120分鐘。 在另一個實(shí)施方式中，共聚物與包含側(cè)接乙烯基的親核試劑反應(yīng)約5-50分鐘。在又一個實(shí) 施方式中，共聚物與包含側(cè)接乙烯基的親核試劑反應(yīng)約25-45分鐘。
[0056] 在一個實(shí)施方式中，共聚物與不具有側(cè)接乙烯基的親核試劑之間的反應(yīng)在約 130°C的溫度進(jìn)行10分鐘。
[0057] 在一個實(shí)施方式中，共聚物與包含側(cè)接乙烯基的親核試劑之間的反應(yīng)在約90°C的 溫度進(jìn)行35分鐘。
[0058] 本發(fā)明的離聚物可以包括一種或多種填料。適合用于本發(fā)明中的填料由 礦物的顆粒組成，諸如，例如，二氧化硅、硅酸鹽、粘土、膨潤土、蛭石、綠脫石、貝德石 (beidelite)、鉻膨潤石（volkonskoite)、鋰蒙脫石、皂石、合成鋰皂石、鋅蒙脫石、麥羥硅鈉 石（magadiite)、水輕娃鈉石（kenyaite)、伊利石（ledikite)、石膏、氧化錯、二氧化鈦、滑 石等、以及它們的混合物。
[0059] 適合的填料的其它例子包括：
[0060] -例如通過硅酸鹽溶液的沉淀或鹵化硅的火焰水解制備的高可分散性二氧化硅， 其具有5-1000、優(yōu)選20-400m2/g的比表面積（BET比表面積），并且具有10-400nm的一次 粒徑（primary particle size);所述二氧化娃也可以可選地作為與其它金屬氧化物（諸 如Al、Mg、Ca、Ba、Zn、Zr和Ti)的混合氧化物而存在；
[0061 ]-合成硅酸鹽，例如硅酸鋁和堿土金屬硅酸鹽；