或多元羥基化合物的酸酐基、氨 基或羥基，或者這些化合物以外的添加物構(gòu)成其末端。通過包含此種構(gòu)成，硬化性變良好。
[0100] 所得的聚酯酰胺酸的重均分子量優(yōu)選為1，000~200, 000,更優(yōu)選為3, 000~ 50, 000。如果處于這些范圍，則平坦性及耐熱性變良好。
[0101] 本說明書中的重均分子量是利用凝膠滲透色譜（Gel Permeation Chromatography，GPC)法（管柱溫度：35 °C，流速：lml/min)而求出的聚苯乙稀換算的 值。標(biāo)準(zhǔn)的聚苯乙烯使用分子量為645~132900的聚苯乙烯（例如安捷倫科技（Agilent Technologies)股份有限公司的聚苯乙稀校準(zhǔn)套組（calibration kit) PL2010-0102)，管柱 使用PLgel MIXED-D(安捷倫科技股份有限公司），可以使用四氫咲喃（Tetrahydrofuran， THF)作為流動(dòng)相而進(jìn)行測(cè)定。另外，本說明書中的市售品的重均分子量為目錄 (catalogue)記載值。
[0102] 1-2.含有環(huán)氧基的聚合物
[0103] 本發(fā)明中所使用的含有環(huán)氧基的聚合物是以（甲基）丙烯酸縮水甘油酯及2官能 (甲基）丙烯酸酯為必需的原料成分進(jìn)行反應(yīng)而獲得。含有環(huán)氧基的聚合物如果與形成本 發(fā)明的熱硬化性組合物的其他成分的相溶性良好則并無特別限定。而且，與（甲基）丙烯 酸縮水甘油酯反應(yīng)的2官能（甲基）丙烯酸酯可以是1種也可以是2種以上。
[0104] 包含使用（甲基）丙烯酸縮水甘油酯作為原料單體的1種而獲得的含有環(huán)氧基的 聚合物的本發(fā)明的熱硬化性組合物具有如下的優(yōu)點(diǎn)：由其所得的硬化膜的透明性變高，可 抑制在紫外線臭氧處理工序或紫外線曝光工序中的透明性降低。自平坦性、耐熱性、耐化學(xué) 品性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選在成為含有環(huán)氧基的聚合物的原料的所有單體中，含有40重量份~ 99重量份的（甲基）丙烯酸縮水甘油酯。
[0105] 2官能（甲基）丙烯酸酯的優(yōu)選例可列舉乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、二乙二醇二 (甲基）丙烯酸酯、1，4_ 丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，3_ 丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、新 戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二（甲基）丙烯酸酯。這些例子由于通過與 (甲基）丙烯酸縮水甘油酯反應(yīng)而獲得的含有環(huán)氧基的聚合物與聚酯酰胺酸的相溶性變良 好而優(yōu)選。自平坦性、耐熱性、耐化學(xué)品性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選在成為含有環(huán)氧基的聚合物的 原料的所有單體中，含有1重量份~30重量份的2官能（甲基）丙烯酸酯。
[0106] 成為含有環(huán)氧基的聚合物的原料的單體也可包含選自由（甲基）丙烯酸縮水甘油 酯及2官能（甲基）丙烯酸酯所構(gòu)成的群組的化合物以外的自由基聚合性單體作為原料成 分。在本說明書中，將此種單體稱為"其他自由基聚合性單體"。自并不損及本發(fā)明的效果 地表現(xiàn)出所述其他自由基聚合性單體的特性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選在成為含有環(huán)氧基的聚合物 的原料的所有單體中，含有〇重量份~40重量份的其他自由基聚合性單體。
[0107] 其他自由基聚合性單體的具體例可列舉（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙 酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸芐酯、（甲基）丙烯酸環(huán)己酯、（甲基）丙烯酸-2-羥 基乙酯、3_(甲基）丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3_(甲基）丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅 烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、（甲基）丙烯酰氧基丙基-三-三甲基硅烷 氧基硅烷、（甲基）丙烯酰氧基有機(jī)聚硅氧烷、（甲基）丙烯酸二環(huán)戊基酯、（甲基）丙烯酸 二環(huán)戊烯基酯、（甲基）丙烯酸四氫糠基酯、Y-丁內(nèi)酯（甲基）丙烯酸酯、N-環(huán)己基馬來 酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺、（甲基）丙烯酸-2, 2, 2-三氟乙酯、（甲基）丙烯酸、及4-羥 基苯基乙烯基酬等。
[0108] 其他自由基聚合性單體可以是1種也可以是2種以上。
[0109] 含有環(huán)氧基的聚合物的重均分子量優(yōu)選為1，000~50, 000,更優(yōu)選為3, 000~ 20, 000。如果分子量處于這些范圍，則獲得充分的平坦性、耐熱性、耐化學(xué)品性。
[0110] 1-2-1.含有環(huán)氧基的聚合物的合成反應(yīng)中所使用的溶劑
[0111] 通過以（甲基）丙烯酸縮水甘油酯與2官能（甲基）丙烯酸酯為必需的原料成分 進(jìn)行反應(yīng)而獲得的含有環(huán)氧基的聚合物的合成至少需要溶劑。
[0112] 用以獲得含有環(huán)氧基的聚合物的聚合反應(yīng)中所使用的溶劑的具體例可列舉二乙 二醇二甲醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇單乙醚乙酸酯、乙二醇單乙 醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乳酸乙酯、環(huán)己 酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、及N，N-二甲基乙酰胺。這些溶劑中優(yōu)選丙二醇單甲醚乙酸酯、 3_甲氧基丙酸甲酯及二乙二醇甲基乙基醚。
[0113] 這些溶劑可單獨(dú)使用，或者制成2種以上的混合溶劑而使用。而且，如果是相對(duì)于 溶劑的總量而言為30重量％以下的比例，則還可以混合使用除所述溶劑以外的其他溶劑。
[0114] 1-2-2.含有環(huán)氧基的聚合物的合成方法
[0115] 含有環(huán)氧基的聚合物的合成方法并無特別限制，但優(yōu)選在使用溶劑的溶液中的自 由基聚合。如果相對(duì)于（甲基）丙烯酸縮水甘油酯、2官能（甲基）丙烯酸酯、及視需要而 使用的其他自由基聚合性單體的合計(jì)100重量份而使用100重量份以上的反應(yīng)溶劑，則反 應(yīng)順利地進(jìn)行，因此優(yōu)選。聚合溫度如果是自所使用的聚合引發(fā)劑充分地產(chǎn)生自由基的溫 度，則并無特別限定，通常為50°C~150°C的范圍。聚合時(shí)間也沒有特別限定，通常是1小 時(shí)~24小時(shí)的范圍。而且，該聚合可以在加壓、減壓或大氣壓的任意壓力下進(jìn)行。
[0116] 含有環(huán)氧基的聚合物的合成可以使用公知的聚合引發(fā)劑。聚合引發(fā)劑可列舉由熱 而產(chǎn)生自由基的化合物、偶氮雙異丁腈等偶氮系引發(fā)劑、及過氧化苯甲酰等過氧化物系引 發(fā)劑。在自由基聚合反應(yīng)中，為了調(diào)節(jié)所生成的共聚物的分子量，還可以適量添加巰基乙酸 (thioglycolicacid)等鏈轉(zhuǎn)移劑。
[0117] 含有環(huán)氧基的聚合物可以使合成中所使用的溶劑直接殘留而制成考慮到操作性 等的環(huán)氧化合物溶液，也可以將該溶劑除去而制成考慮到搬運(yùn)性等的固體狀的環(huán)氧化合 物。
[0118] 1-3?環(huán)氧化合物
[0119] 本發(fā)明中所使用的環(huán)氧化合物在每1分子中包含2個(gè)~10個(gè)環(huán)氧基，且重均分子 量不足3, 000。通過在本發(fā)明的熱硬化性組合物中添加環(huán)氧化合物，可提高平坦性。如果相 對(duì)于所述含有環(huán)氧基的聚合物100重量份而含有1重量份~30重量份的環(huán)氧化合物，則平 坦性變良好而優(yōu)選。
[0120] 環(huán)氧化合物的優(yōu)選例優(yōu)選苯酚酚醛清漆型環(huán)氧化合物、甲酚酚醛清漆型環(huán)氧化合 物、縮水甘油醚型環(huán)氧化合物、雙酚A酚醛清漆型環(huán)氧化合物、脂肪族聚縮水甘油醚化合 物、或環(huán)式脂肪族環(huán)氧化合物。該些環(huán)氧化合物可以使用如下所述的市售品。
[0121] 每一分子中含有2個(gè)~10個(gè)環(huán)氧基且重均分子量不足3, 000的縮水甘油醚型環(huán) 氧化合物可列舉：泰克莫（TECHM0RE)VG3101L(商品名；普林泰克（Printec)股份有限公 司），EHPE-3150(商品名；大賽璐（Daicel)股份有限公司），EPPN-501H、EPPN-502H(均為 商品名；日本化藥股份有限公司），JER1032H60(商品名；三菱化學(xué)股份有限公司）等。環(huán) 式脂肪族環(huán)氧化合物可列舉：賽羅西德（Cell〇Xide)2021P、賽羅西德（Cell〇Xide)3000(均 為商品名；大賽璐（Daicel)股份有限公司）等。雙酚A酚醛清漆型環(huán)氧化合物可列舉：JER 157S65、JER157S70(均為商品名；三菱化學(xué)股份有限公司）等。苯酚酚醛清漆型環(huán)氧化合 物可列舉：EPPN-201 (商品名；日本化藥股份有限公司），JER152、JER154 (均為商品名； 三菱化學(xué)股份有限公司）等。甲酚酚醛清漆型環(huán)氧化合物可列舉：E0CN-102S、E0CN-103S、 E0CN-104S、E0CN-1020(均為商品名；日本化藥股份有限公司）等。
[0122] 1-4.環(huán)氧硬化劑
[0123] 在本發(fā)明的熱硬化性組合物中，為了使平坦性、耐化學(xué)品性提高而使用環(huán)氧硬化 劑。環(huán)氧硬化劑存在有酸酐系硬化劑、胺系硬化劑、酚系硬化劑、咪唑系硬化劑、催化劑型硬 化劑、及锍鹽、苯并噻唑鑰鹽、銨鹽、鱗鹽等感熱性酸產(chǎn)生劑等，自避免硬化膜的著色及硬化 膜的耐熱性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選酸酐系硬化劑或咪唑系硬化劑。
[0124] 酸酐系硬化劑的具體例可列舉脂肪族二羧酸酐（例如馬來酸酐、四氫鄰苯二甲酸 酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、六氫偏苯三酸酐等）、芳香族多元羧酸酐 (例如鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐等）、苯乙烯-馬來酸酐共聚物。這些酸酐系硬化劑中特 別優(yōu)選耐熱性與對(duì)溶劑的溶解性的平衡良好的偏苯三酸酐及六氫偏苯三酸酐。
[0125] 咪唑系硬化劑的具體例可列舉2-i^一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-苯基咪唑、 2-苯基-4-甲基咪唑、2, 3-二氫-IH-吡咯并[l，2-a]苯并咪唑、1-氰基乙基-2-^烷基 咪唑鏠偏苯三酸鹽。這些咪唑系硬化劑中特別優(yōu)選硬化性與對(duì)溶劑的溶解性的平衡良好的 2--I^一烷基咪唑。
[0126] 1-5.聚酯酰胺酸、含有環(huán)氧基的聚合物、環(huán)氧化合物、及環(huán)氧硬化劑的比例
[0127] 本發(fā)明的熱硬化性組合物中，相對(duì)于聚酯酰胺酸100重量份，含有環(huán)氧基的聚合 物及環(huán)氧化合物的總量的比例為20重量份~400重量份。如果含有環(huán)氧基的聚合物及環(huán) 氧化合物的總量的比例為該范圍，則平坦性、耐熱性、耐化學(xué)品性、密接性的平衡良好。含有 環(huán)氧基的聚合物及環(huán)氧化合物的總量更優(yōu)選為50重量份~300重量份的范圍。
[0128] 環(huán)氧硬化劑相對(duì)于含有環(huán)氧基的聚合物及環(huán)氧化合物的總量的比例是相對(duì)于含 有環(huán)氧基的聚合物及環(huán)氧化合物的總量100重量份，環(huán)氧硬化劑為0. 1重量份~60重量 份。例如，關(guān)于環(huán)氧硬化劑為酸酐系硬化劑的情況下的添加量，更詳細(xì)而言，優(yōu)選以相對(duì)于 環(huán)氧基而言，環(huán)氧硬化劑中的羧酸酐基或羧基成為〇. 1倍當(dāng)量~1. 5倍當(dāng)量的方式進(jìn)行添 加。此時(shí)，羧酸酐基以2價(jià)進(jìn)行計(jì)算。如果以成為0. 15倍當(dāng)量~0. 8倍當(dāng)量的方式添加羧 酸酐基或羧基，則耐化學(xué)品性進(jìn)一步提高，因此更優(yōu)選。
[0129] 1-6.其他成分
[0130] 本發(fā)明的熱硬化性組合物中，可以添加各種添加劑以提高涂布均勻性、粘接性。添 加劑主要可列舉：溶劑，陰離子系、陽離子系、非離子系、氟系或硅系的流平劑/表面活性 劑，硅烷偶聯(lián)劑等密接性提升劑，受阻酚系、受阻胺系、磷系、硫系化合物等抗氧化劑。
[0131] 1-6-1?溶劑
[0132] 在本發(fā)明的熱硬化性組合物中也可以添加溶劑。本發(fā)明的熱硬化性組合物中所任 意添加的溶劑優(yōu)選可溶解聚酯酰胺酸、含有環(huán)氧基的聚合物、環(huán)氧化合物、環(huán)氧硬化劑等的 溶劑。該溶劑的具體例是甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1-丁醇、2-丁醇、異丁醇、叔丁醇、 丙酮、2-丁酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸丙酯、丙酸丁酯、乳酸乙酯、羥基乙酸甲酯、羥基乙 酸乙酯、羥基乙酸丁酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲 酯、乙氧基乙酸乙酯、3-氧基丙酸甲酯、3-羥基丙酸乙酯、3-甲氧基丙酸甲酯、3-甲氧基丙 酸乙酯、3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、2-羥基丙酸甲酯、2-羥基丙酸丙酯、2-甲 氧基丙酸甲酯、2-甲氧基丙酸乙酯、2-甲氧基丙酸丙酯、2-乙氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙 酸乙酯、2-羥基-2-甲基丙酸甲酯、2-羥基-2-甲基丙酸乙酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲 酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙 酰乙酸乙酯、2-氧代丁酸甲酯、2-氧代丁酸乙酯、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、二噁烷、乙二 醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、1，4-丁二醇、乙二醇單甲醚、乙二醇 單乙醚、乙二醇單異丙醚、乙二醇單丁醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單甲醚乙酸酯、丙二醇單乙 醚乙酸酯、丙二醇單丙醚乙酸酯、乙二醇單丁醚乙酸酯、環(huán)己酮、環(huán)戊酮、二乙二醇單甲醚、 二乙二醇單甲醚乙酸酯、