二乙二醇單乙醚、二乙二醇單乙醚乙酸酯、二乙二醇單丁醚、二乙 二醇單丁醚乙酸酯、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲基乙基醚、四氫呋喃、乙 腈、甲苯、二甲苯、y-丁內(nèi)酯、及N，N-二甲基乙酰胺。溶劑可以是這些溶劑的1種，也可以 是這些溶劑的2種以上的混合物。
[0133] 1-6-2?表面活性劑
[0134] 在本發(fā)明的熱硬化性組合物中，還可以添加表面活性劑以提高涂布均勻性。表 面活性劑的具體例可列舉波利弗洛（Polyflow)No. 45、波利弗洛（Polyflow)KL-245、波 利弗洛（Polyflow)No. 75、波利弗洛（Polyflow)No. 90、波利弗洛（Polyflow)No. 95 (以 上均為商品名；共榮社化學(xué)股份有限公司）、迪斯帕畢克（Disperbyk) 161、迪斯帕畢克 (Disperbyk) 162、迪斯帕畢克（Disperbyk) 163、迪斯帕畢克（Disperbyk) 164、迪斯帕畢克 (Disperbyk) 166、迪斯帕畢克（Disperbyk) 170、迪斯帕畢克（Disperbyk) 180、迪斯帕畢克 (Disperbyk) 181、迪斯帕畢克（Disperbyk) 182、BYK300、BYK306、BYK310、BYK320、BYK330、 BYK342、BYK346、BYK361N、BYK-UV3500、BYK-UV3570 (以上均為商品名；日本畢克化學(xué)（BYK ChemieJapan)股份有限公司）、KP-341、KP-358、KP-368、KF-96-50CS、KF-50-100CS(以上 均為商品名；信越化學(xué)工業(yè)股份有限公司）、沙福隆（Surflon)SC-101、沙福隆（Surflon) KH-40、沙福隆（Surflon)S611(以上均為商品名；AGC清美化學(xué)（AGCSeimiChemical)股 份有限公司）、福吉特（Ftergent) 222F、福吉特（Ftergent) 208G、福吉特（Ftergent) 251、 福吉特（Ftergent) 710FL、福吉特（Ftergent) 710FM、福吉特（Ftergent) 710FS、福吉特 (Ftergent) 601AD、福吉特（Ftergent) 602A、福吉特（Ftergent) 650A、FTX_218(以上均為商 品名；尼奧斯（Neos)股份有限公司）、艾福拓（EFTOP)EF-351、艾福拓（EFTOP)EF-352、艾福 拓（EFTOP)EF-601、艾福拓（EFTOP)EF-801、艾福拓（EFTOP)EF-802(以上均為商品名；三菱 材料（MitsubishiMaterial)股份有限公司）、美佳法（Megafac)F-171、美佳法（Megafac) F-177、美佳法（Megafac)F_410、美佳法（Megafac)F_430、美佳法（Megafac)F_444、美佳法 (Megafac)F-472SF、美佳法（Megafac)F-475、美佳法（Megafac)F-477、美佳法（Megafac) F-552、美佳法（Megafac)F-553、美佳法（Megafac)F-554、美佳法（Megafac)F-555、美佳法 (Megafac)F_556、美佳法（Megafac)F_558、美佳法（Megafac)R_30、美佳法（Megafac)R_94、 美佳法（Megafac)RS-75、美佳法（Megafac)RS-72-K、美佳法（Megafac)RS-76-NS(以上均為 商品名；迪愛(ài)生（DIC)股份有限公司）、迪高屯（TEGOTwin) 4000、迪高屯（TEGOTwin) 4100、 迪高弗洛（TEGOFlow)370、迪高格萊德（TEGOGlide)420、迪高格萊德（TEGOGlide)440、迪 高格萊德（TEGOGlide) 450、迪高拉德（TEGORad) 2200N、迪高拉德（TEGORad) 2250N(以上 均為商品名，日本贏創(chuàng)德固賽（Evonik-DegussaJapan)股份有限公司）、氟烷基苯磺酸鹽、 氟烷基羧酸鹽、氟烷基聚氧乙烯醚、氟烷基碘化銨、氟烷基甜菜堿、氟烷基磺酸鹽、二甘油四 (氟烷基聚氧乙烯醚）、氟烷基三甲基銨鹽、氟烷基氨基磺酸鹽、聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧 乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯油烯基醚、聚氧乙烯十三 烷基醚、聚氧乙烯鯨蠟基醚、聚氧乙烯硬脂基醚、聚氧乙烯月桂酸酯、聚氧乙烯油酸酯、聚氧 乙烯硬脂酸酯、聚氧乙烯月桂基胺、山梨醇酐月桂酸酯、山梨醇酐棕櫚酸酯、山梨醇酐硬脂 酸酯、山梨醇酐油酸酯、山梨醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐月桂酸酯、聚氧乙烯山梨醇 酐棕櫚酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐硬脂酸酯、聚氧乙烯山梨醇酐油酸酯、聚氧乙烯萘基醚、烷 基苯磺酸鹽、及烷基二苯基醚二磺酸鹽。優(yōu)選使用選自這些化合物的至少1種。
[0135]這些表面活性劑中，如果是選自BYK306、BYK342、BYK346、KP-341、KP-358、 KP-368、沙福?。⊿urflon)S611、福吉特（Ftergent)710FL、福吉特（Ftergent)710FM、福吉 特（Ftergent) 710FS、福吉特（Ftergent) 650A、美佳法（Megafac)F-477、美佳法（Megafac) F-556、美佳法（Megafae)RS-72-k、迪高屯（TEGOTwin)4000、氟烷基苯磺酸鹽、氟烷基羧酸 鹽、氟烷基聚氧乙烯醚、氟烷基磺酸鹽、氟烷基三甲基銨鹽、及氟烷基氨基磺酸鹽中的至少1 種，則熱硬化性組合物的涂布均勻性變高，因此優(yōu)選。
[0136] 本發(fā)明的熱硬化性組合物中的表面活性劑的含量?jī)?yōu)選相對(duì)于熱硬化性組合物的 總量而為0. 01重量％~10重量％。
[0137] 1-6-3.密接性提升劑
[0138]自使所形成的硬化膜與基板的密接性進(jìn)一步提高的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明的熱硬化性 組合物還可以進(jìn)一步含有密接性提升劑。
[0139] 此種密接性提升劑例如可以使用硅烷系、鋁系或鈦酸酯系的偶聯(lián)劑。具體而言可 列舉3-縮水甘油氧基丙基二甲基乙氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、 3_縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷（例如薩拉艾斯（Sila-Ace)S510;商品名；捷恩智株式 會(huì)社）、2-(3,4_環(huán)氧環(huán)己基）乙基三甲氧基硅烷（例如薩拉艾斯（Sila-Ace)S530 ;商品名； 捷恩智株式會(huì)社）、3_巰基丙基三甲氧基硅烷（例如薩拉艾斯（Sila-Ace)S810 ;商品名；捷 恩智株式會(huì)社）等硅烷系偶聯(lián)劑，乙酰烷氧基二異丙醇鋁等鋁系偶聯(lián)劑、及四異丙基雙（二 辛基亞磷酸酯）鈦酸酯等鈦酸酯系偶聯(lián)劑。
[0140] 這些密接性提升劑中，3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷由于使密接性提升的效 果大而優(yōu)選。
[0141] 密接性提升劑的含量?jī)?yōu)選相對(duì)于熱硬化性組合物總量而為10重量％以下。另一 方面，優(yōu)選為0.01重量％以上。
[0142] 1-6-4.抗氧化劑
[0143]自提高透明性、防止硬化膜暴露在高溫的情況下的黃變的觀點(diǎn)考慮，本發(fā)明的熱 硬化性組合物還可以進(jìn)一步含有抗氧化劑。
[0144] 本發(fā)明的熱硬化性組合物中還可以添加受阻酚系、受阻胺系、磷系、硫系化合 物等抗氧化劑。其中，自耐候性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選受阻酚系。具體例可列舉易璐佳諾 斯（Irganox) 1010、易璐佳諾斯（Irganox)FF、易璐佳諾斯（Irganox) 1035、易璐佳諾斯 (Irganox) 1035FF、易璐佳諾斯（Irganox) 1076、易璐佳諾斯（Irganox) 1076FD、易璐佳諾 斯（Irganox) 1076DWJ、易璐佳諾斯（Irganox) 1098、易璐佳諾斯（Irganox) 1135、易璐佳諾 斯（Irganox) 1330、易璐佳諾斯（Irganox) 1726、易璐佳諾斯（Irganox) 1425WL、易璐佳諾 斯（Irganox) 1520L、易璐佳諾斯（Irganox) 245、易璐佳諾斯（Irganox) 245FF、易璐佳諾 斯（Irganox) 245DWJ、易璐佳諾斯（Irganox) 259、易璐佳諾斯（Irganox) 3114、易璐佳諾斯 (Irganox) 565、易璐佳諾斯（Irganox) 565DD、易璐佳諾斯（Irganox) 295 (均為商品名；日本 巴斯夫（BASFJapan)股份有限公司）、艾迪科斯塔波（ADKSTAB)A0-20、艾迪科斯塔波（ADK STAB)A0-30、艾迪科斯塔波（ADKSTAB)A0-50、艾迪科斯塔波（ADKSTAB)A0-60、艾迪科斯塔 波（ADKSTAB)A0-70、艾迪科斯塔波（ADKSTAB)A0-80(均為商品名；艾迪科（ADEKA)股份 有限公司）。其中更優(yōu)選易璐佳諾斯（Irganox) 1010、艾迪科斯塔波（ADKSTAB)A0-60。
[0145] 相對(duì)于熱硬化性組合物的總量，添加0. 1重量份~5重量份的抗氧化劑而使用。
[0146] 1-6-7.其他添加劑
[0147] 在所述聚酯酰胺酸不含苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物作為原料的情況下，還可以添加 苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物作為其他成分。
[0148] 1-7.熱硬化性組合物的保存
[0149] 本發(fā)明的熱硬化性組合物如果在-30°C~25°C的范圍內(nèi)保存，則組合物的經(jīng)時(shí)穩(wěn) 定性變良好而優(yōu)選。如果保存溫度是-20°C~10°C，則并無(wú)析出物而更優(yōu)選。
[0150] 2.由熱硬化性組合物所得的硬化膜
[0151] 本發(fā)明的熱硬化性組合物可以通過(guò)如下方式而獲得：將聚酯酰胺酸、含有環(huán)氧基 的聚合物、環(huán)氧化合物、及環(huán)氧硬化劑加以混合，根據(jù)目標(biāo)特性，進(jìn)一步視需要而選擇性添 加溶劑、偶聯(lián)劑、表面活性劑、及其他添加劑，將這些化合物均勻地混合溶解。
[0152] 如果將如上所述而制備的熱硬化性組合物（并無(wú)溶劑的固體狀態(tài)的情況下，溶解 在溶劑中之后）涂布在基體表面上，通過(guò)例如加熱等而將溶劑除去，則可形成涂膜。在基體 表面涂布熱硬化性組合物可以使用旋涂法、輥涂法、浸漬法、及狹縫涂布法等現(xiàn)有公知的方 法。其次，利用加熱板（hotplate)或烘箱（oven)等對(duì)該涂膜進(jìn)行加熱（預(yù)烘烤）。加熱 條件因各成分的種類及調(diào)配比例而異，通常在70°C~150°C下，如果使用烘箱則為5分鐘~ 15分鐘，如果使用加熱板則為1分鐘~5分鐘。其后，為了使涂膜硬化，可通過(guò)加熱處理而 獲得硬化膜，所述加熱處理是在180°C~250°C、優(yōu)選200°C~250°C下，如果是烘箱則進(jìn)行 30分鐘~90分鐘，如果是加熱板則進(jìn)行5分鐘~30分鐘。
[0153] 如上所述而所得的硬化膜在加熱時(shí)，1)聚酯酰胺酸的聚酰胺酸部分脫水環(huán)化而形 成酰亞胺鍵，2)聚酯酰胺酸的羧酸與含有環(huán)氧基的聚合物反應(yīng)而高分子量化，及3)含有環(huán) 氧基的聚合物硬化而高分子量化，因此非常強(qiáng)韌，且透明性、耐熱性、耐化學(xué)品性、平坦性、 密接性、耐光性、及耐濺射性優(yōu)異。因此，本發(fā)明的硬化膜若用作彩色濾光片用的保護(hù)膜則 有效，可以使用該彩色濾光片來(lái)制造液晶顯示元件或固體攝像元件。而且，除了彩色濾光片 用的保護(hù)膜以外，本發(fā)明的硬化膜若用作形成在TFT與透明電極之間的透明絕緣膜或形成 在透明電極與取向膜之間的透明絕緣膜則有效。另外，本發(fā)明的硬化膜即便用作LED發(fā)光 體的保護(hù)膜也有效。
[0154][實(shí)施例]
[0155] 其次，通過(guò)合成例、參考例、實(shí)施例、及比較例對(duì)本發(fā)明加以具體說(shuō)明，但本發(fā)明并 不受該些實(shí)施例任何限定。首先，如下所示地合成包含四羧酸二酐、二胺、多元羥基化合物 的反應(yīng)產(chǎn)物的聚酯酰胺酸溶液（合成例1、合成例2、合成例3、及合成例4)。
[0156] [合成例1]聚酯酰胺酸溶液（Al)的合成
[0157] 在帶有攪拌機(jī)的四口燒瓶中，以下述重量裝入進(jìn)行了脫水純化的3-甲氧基丙酸 甲酯（以下略記為"MMP"）、3,3'，4，f-二苯基醚四羧酸二酐（以下略記為"0DPA"）、1， 4-丁二醇、芐醇，在干燥氮?dú)饬飨隆?30°C下進(jìn)行3小時(shí)攪拌。
[0158]
[0159] 其后，將反應(yīng)液冷卻至25°C，以下述重量投入3, 3'-二氨基二苯基砜（以下略記