52] 將泡沫片材測量三次：剛出水浴中取出的、一天之后的和一周之后的。所有泡沫顯 示出在最初24小時(shí)中一些程度的收縮以及之后非常小的收縮。
[0053]
[0054] 在發(fā)泡過程之后，可使發(fā)泡制品在升高的溫度下退火。盡管不希望受理論限制，但 是認(rèn)為使制品退火可允許放置在應(yīng)變（例如模具）和應(yīng)力（外部分壓）下發(fā)生彈性體的相 分離以緩和在剛剛迅速發(fā)泡之后的內(nèi)部壓力平衡。在平衡力下冷卻允許模量增加以在一旦 處于室溫和大氣壓力時(shí)保持形狀。
[0055] 可以使制品在高于環(huán)境至略低于熱塑性彈性體的Tn/其可以通過通常合適的熱方 法來測定，其中可以提到差示掃描量熱法（DSC))的溫度下退火足以使該泡沫穩(wěn)定的時(shí)間。
[0056] 在多個(gè)實(shí)施方案中，可以對通過所公開方法制備的發(fā)泡制品進(jìn)行進(jìn)一步模制或成 形。在一種方法中，發(fā)泡制品為珠、丸、顆粒或相對較小尺寸的類似物，其在以下討論中通常 稱為"丸"。模具填充有發(fā)泡丸且在適當(dāng)溫度下將該丸模制成成形制品。所述成形制品可以 是任何尺寸。例如，模制品可以定尺寸為可以包括在鞋類制品中的襯墊或減震元件，例如鞋 類鞋面的一部分，如鞋領(lǐng)或鞋舌中的發(fā)泡元件，內(nèi)底，中底或中底的一部分，或者外底或外 底的一部分；護(hù)具、墊肩、護(hù)胸、口罩、頭盔或其他頭部遮蓋物、護(hù)膝和其他防護(hù)裝備中的泡 沫墊料；放置在服裝制品紡織層之間的元件；服裝、防護(hù)裝備（例如頭盔、護(hù)胸和墊肩）中 或者可用于其他已知用于保護(hù)或舒適的填料應(yīng)用的那些，尤其是關(guān)注墊料重量的那些；或 者家具或座椅（例如自行車座椅）中的泡沫。
[0057] 在一個(gè)實(shí)施方案中，如下形成發(fā)泡制品如鞋類的中底：在呈制品形狀的壓模中放 置期望量的熱塑性聚氨酯發(fā)泡丸，且經(jīng)過約300至約1500秒的時(shí)間使模具達(dá)到約KKTC至 約180°C的峰值溫度，然后在達(dá)到峰值溫度后的約30秒內(nèi)，經(jīng)過約300至1500秒的時(shí)間冷 卻至約5°C至約80°C。在多個(gè)實(shí)施方案中，熱塑性聚氨酯泡沫丸可以優(yōu)選為一般球形或橢 圓體。在非球形丸（例如橢圓體的珠的情況下），截面的最大主直徑垂直于橢圓體主（最長 的）軸。泡沫丸的直徑優(yōu)選為約〇? 5mm至約I. 5cm。橢圓體丸可以是約2mm至約20mm的長 度和約Imm至約20mm的直徑。每個(gè)單獨(dú)丸的重量例如可以為約20mg至約45mg。該泡沫丸 的密度可以為約0.01至約0.38/〇113且模制品的密度可以為約0.]^/〇11 3至約0.458/〇113。
[0058] 將期望量的熱塑性聚氨酯泡沫丸放置在壓模中?？梢栽谀＞吆桶l(fā)泡丸二者均處于 低于約80°C的溫度的情況下將發(fā)泡丸放置在模具中。優(yōu)選地，所述模具和發(fā)泡珠二者的溫 度均為環(huán)境溫度（約5-27°C)，但是如所提到的，各溫度可以更高，也許至多80°C。
[0059] 在放置到模具中前，可以用粘合劑涂覆泡沫丸。適當(dāng)?shù)恼澈蟿┌▉碜詽h高的 ￥-104、￥-105、￥-01、￥-015和5抑7。也可以使用其他粘合劑，例如來自他11￥〇111^111(1118廿7 Company的WA-IC和WPl-116K。通?？梢詫⑦@些粘合劑噴涂到發(fā)泡丸上或以其他方式涂覆 到發(fā)泡丸上。
[0060] 經(jīng)過約300至約1500秒的時(shí)間使模具達(dá)到至多約IKTC的峰值溫度。通常，可以 使用較長時(shí)間加熱較厚的部分以對該部分進(jìn)行模制。因此，與使較薄部分達(dá)到峰值模制溫 度的時(shí)間相比，可經(jīng)過較長時(shí)間使較厚部分達(dá)到峰值模制溫度。在多個(gè)實(shí)施方案中，經(jīng)過約 300至約1200秒或者約300至約900秒使模具達(dá)到峰值溫度。通過在溫度范圍內(nèi)選擇最大 加熱溫度，可以獲得期望的表層厚度?？梢赃x擇表層厚度來改變?nèi)缬糜谛愔破返哪Ｖ浦?底的減震和腳感。珠上的表層厚度可以為約10微米。模制件的表層厚度至少可以為約20 微米。在多個(gè)實(shí)施方案中，選擇峰值溫度以產(chǎn)生約10至約200微米的表層厚度。
[0061] 然后經(jīng)過約300至約1500秒將模具冷卻到約5°C至約80°C的溫度。冷卻通常通 過將模具移至兩個(gè)冷卻板之間的壓塑壓機(jī)的冷端來進(jìn)行。通常，可使用較長時(shí)間冷卻較厚 的部分。
[0062] 在另一些實(shí)施方案中，使用未發(fā)泡的熱塑性彈性體的基質(zhì)材料來模制發(fā)泡丸，所 述未發(fā)泡的熱塑性彈性體可以包含發(fā)泡劑以使其在模制過程中發(fā)泡。
[0063] 模制品可以在另外的模制過程（例如，熱成形過程）中用作插入物。
[0064] 提供了實(shí)施方案的前述描述用于解釋和說明的目的。其并不旨在窮盡或限制本發(fā) 明。特定實(shí)施方案的單個(gè)要素或特征通常不限于該特定實(shí)施方案，而是在即使沒有具體示 出或描述的情況下也可以用于其他實(shí)施方案并且可以以其他方式組合。這樣的變化方案包 括在本發(fā)明中。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種使包含熱塑性彈性體的制品發(fā)泡的方法，其包括： 用超臨界流體浸漬所述制品； 從所述超臨界流體中移出所述制品；以及 (i) 將所述制品浸沒在加熱流體中，或 (ii) 用紅外或微波輻射照射所述制品， 以制備發(fā)泡制品。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述熱塑性彈性體選自熱塑性聚氨酯彈性體、熱 塑性聚脲彈性體、熱塑性聚酰胺彈性體、乙烯與具有4至約8個(gè)碳原子的a -烯烴的茂金屬 催化的嵌段共聚物彈性體、苯乙烯嵌段共聚物彈性體、它們的組合。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中所述熱塑性彈性體包含熱塑性聚氨酯彈性體。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述制品的形狀為丸、珠、顆粒、帶、條、繩、膜、線 或纖維。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其中所述制品的至少一個(gè)尺寸為IOmm或更小。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述制品被所述超臨界流體所飽和。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述超臨界流體包括二氧化碳。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述超臨界流體包括氮。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述超臨界流體包括希爾德布蘭德溶解度參數(shù)等 于或大于9MPa 1/2的極性流體。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中將所述制品在從所述超臨界流體中移出之后浸 沒在加熱流體中以引起所述制品發(fā)泡，所述流體的溫度比所述彈性體的1；高至少約80°C， 但小于所述彈性體的L。11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中所述加熱流體為水。12. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中將所述制品在從所述超臨界流體中移出之后用 微波或紅外輻射加熱以引起所述制品發(fā)泡。13. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其還包括在低于所述彈性體的T "的溫度下使所述發(fā) 泡制品退火。14. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其還包括模制所述發(fā)泡制品。15. 根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中所述發(fā)泡制品為丸、珠或顆粒，并且其中使多個(gè) 所述制品模制在一起。16. 根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中多個(gè)所述制品在被模制在一起之前用粘合劑進(jìn) 行涂覆。17. 根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中將多個(gè)所述制品在未發(fā)泡的熱塑性彈性體基質(zhì) 中模制在一起。18. 根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法，其中將多個(gè)所述制品在發(fā)泡的熱塑性彈性體基質(zhì)中 模制在一起。19. 一種鞋中底，其通過根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法制備。
【專利摘要】發(fā)泡制品通過以下方法來制備：用超臨界流體浸漬熱塑性彈性體的制品，然后從所述超臨界流體中移出所述制品，以及(i)將所述制品浸沒在加熱流體中或(ii)用紅外或微波輻射照射所述制品。
【IPC分類】B29D35/12, C08J9/232, C08J9/18, B29D35/00, C08J9/12
【公開號(hào)】CN105102518
【申請?zhí)枴緾N201480015776
【發(fā)明人】理查德·L·沃特金斯, 侯賽因·巴格達(dá)迪, 查爾斯·愛德華茲, 張怡華
【申請人】耐克創(chuàng)新有限合伙公司
【公開日】2015年11月25日
【申請日】2014年3月10日
【公告號(hào)】US20140272379, WO2014150124A1