a,優(yōu)選0. 5~1. 6Ma。
[0032] 相對分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑為氨氣。
[0033] 作為一個實(shí)例，制備本發(fā)明催化劑的具體操作包括：
[0034] (1)館/饑雙金屬催化劑的制備：
[0035] 根據(jù)本發(fā)明的一個方面，本發(fā)明提供W下制備館/饑雙金屬催化劑的方法，其中 一種方法包含如下步驟：
[0036] i)選擇硅膠作為無機(jī)載體。
[0037]ii)將步驟i)的載體在高溫100~90(TC下賠燒活化；
[0038] 化）將步驟ii)得到的產(chǎn)物浸潰含有饑的溶液，然后干燥，接著在高溫300~ 90(TC下賠燒活化；
[0039]iv)將步驟化）所得的產(chǎn)物進(jìn)行館源負(fù)載，在溶劑中通過攬拌的方式進(jìn)行，水溶性 館源可W用水，非水溶性館源可W用有機(jī)溶劑。
[0040]V)將還原劑烷基鉛加入到步驟iv)所得產(chǎn)物中進(jìn)行還原，加入量為鉛/館摩爾比 為1~100 : 1，優(yōu)選6~50:1。干燥后得到流動性較好的催化劑備用。
[0041] 綜上所述，本發(fā)明具有W下優(yōu)點(diǎn)：
[0042] (1)本發(fā)明所述的高結(jié)晶度寬峰聚己帰樹脂為己帰均聚物或己帰/a-帰姪共聚 物，具有相對分子質(zhì)量分布可控范圍較寬和結(jié)晶度較高的特點(diǎn)，剛性強(qiáng)，樹脂產(chǎn)品強(qiáng)度高， 耐溶劑型好。
[0043] (2)使用本發(fā)明的聚己帰樹脂可利用注塑、吹塑、擠出等方式進(jìn)行加工，制成管材、 中空、纖維等聚己帰產(chǎn)品，尤其可用于小中空容器和聚己帰瓶蓋等產(chǎn)品的生產(chǎn)。
[0044] (3)本發(fā)明還提供其制備方法，工藝合理，通過改變共聚單體用量、聚合溫度、加入 相對分子質(zhì)量調(diào)節(jié)劑等因素，可W調(diào)整己帰均聚物和己帰/a-帰姪共聚物的相對分子質(zhì) 量和相對分子質(zhì)量分布W及共聚單體含量及分布、結(jié)晶度等，從而可W制備得到具有所需 性能的聚合物產(chǎn)品。
【具體實(shí)施方式】
[0045] 下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明做進(jìn)一步說明。
[0046] 所述方法如無特別說明均為常規(guī)方法。所述材料如無特別說明均為市購。實(shí)施例 中采用的硅膠是可商購的化vison955。
[0047] 特征性能的測試方法及條件如下：
[0048] 1)高溫凝膠色譜（HT-GPC)
[0049] 聚己帰產(chǎn)品的重均相對分子質(zhì)量和相對分子質(zhì)量分布用高溫凝膠色譜測定；本實(shí) 驗(yàn)采用化-220型高溫凝膠滲透色譜儀（PolymerL油oratories公司）來測定聚己帰相對分 子質(zhì)量及其相對分子質(zhì)量分布。實(shí)驗(yàn)中W1，2, 4-H氯苯為溶劑，在16(TC下測定。采用窄 分布聚苯己帰作為標(biāo)樣的普適校正法處理數(shù)據(jù)。
[0050] 2)差示掃描量熱法值SC)
[0051] 本實(shí)驗(yàn)采用美國TA公司產(chǎn)DSC2910,按照GB/T19466. 3-2004方法在氮?dú)獗Ｗo(hù)下 進(jìn)行測試。樣品先W10°c/min的速度從室溫升溫到15(TC，并恒溫5min，然后自然降到室 溫。然后Wl〇°C/min的速度升溫掃描（室溫至15(TC)，記錄DSC曲線。
[0052] 結(jié)晶度測定方法；樹脂結(jié)晶度Xi按下式計(jì)算：
[0054]式中；AHf為樣品聚合物的烙融熱洽，單位為J.g1。293為聚己帰結(jié)晶度100%時 的烙融熱洽，單位為J.g1。
[00巧]3)烙體質(zhì)量流動速率（MFR)
[0056]采用意大利CEAST公司 6942/000 儀，按GB/T3682-2000 進(jìn)行，溫度 190°C。
[0057] 4)密度
[0058] 采用意大利CEAST公司35SFV655038密度計(jì)，按GB/T1033-1986進(jìn)行。
[0059] 實(shí)施例1
[0060] (1)館/饑雙金屬催化劑的制備：
[0061] 選擇可商購的化vison955硅膠作為無機(jī)載體；將0. 0551g偏饑酸倭溶解在6(TC 下36ml蒸傭水中（饑負(fù)載量為0. 15wt% )，然后將20g硅膠浸潰在偏饑酸倭溶液中，在6(TC 下浸潰Ih使活性組分均勻吸附在硅膠微孔中，整個過程屬于物理吸附過程。在12(TC下干 燥2化后轉(zhuǎn)移到流化床中進(jìn)行賠燒，高純空氣中60(TC保溫地，然后在氮?dú)庀伦匀唤禍乩?卻。使用正己焼作為溶劑，將雙H苯基娃焼館酸醋負(fù)載在上述催化劑母體上（館負(fù)載量為 0. 30wt% )，負(fù)載時間為地，負(fù)載溫度為45°C，加入己氧基二己基鉛進(jìn)行還原，Al/化摩爾比 為12 : 1，還原30min。然后升溫至7(TC干燥地，得到流動性較好的館/饑雙金屬催化劑 轉(zhuǎn)移至手套箱中備用。
[0062](2)高結(jié)晶度寬峰聚己帰樹脂的制備
[0063] 首先將氣相聚合蓋經(jīng)過加熱、抽真空及高純氮?dú)馓幚淼?，上述制備的催化劑稱取 0. 5208g在高純氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入聚合蓋，將蓋溫升到92C，緩慢加入己帰單體至反應(yīng)壓力 1. 2Mpa，開始聚合反應(yīng)，并保持聚合蓋內(nèi)壓力和溫度恒定。反應(yīng)時間為比。聚合反應(yīng)結(jié)束后 冷卻降溫出料，稱量、計(jì)算活性、測試聚己帰樹脂性能。
[0064] 得到的高結(jié)晶度聚己帰樹脂的各項(xiàng)性能如表1所示。
[00財(cái) 實(shí)施例2
[0066] (1)館/饑雙金屬催化劑的制備：
[0067] 選擇可商購的化vison955硅膠作為無機(jī)載體；將0. 0551g偏饑酸倭溶解在6(TC 下36ml蒸傭水中（饑負(fù)載量為0. 15wt% )，然后將20g硅膠浸潰在偏饑酸倭溶液中，在6(TC 下浸潰Ih使活性組分均勻吸附在硅膠微孔中，整個過程屬于物理吸附過程。在12(TC下干 燥2化后轉(zhuǎn)移到流化床中進(jìn)行賠燒，高純空氣中60(TC保溫地，然后在氮?dú)庀伦匀唤禍乩?卻。使用正己焼作為溶劑，將雙H苯基娃焼館酸醋負(fù)載在上述催化劑母體上（館負(fù)載量為 0. 30wt% )，負(fù)載時間為地，負(fù)載溫度為45°C。加入己氧基二己基鉛進(jìn)行還原，Al/化摩爾 比為12 : 1，還原30min。然后升溫至7(TC干燥地，得到流動性較好的館/饑雙金屬催化 劑轉(zhuǎn)移至手套箱中備用。
[0068] (2)高結(jié)晶度寬峰聚己帰樹脂的制備
[0069] 首先將氣相聚合蓋經(jīng)過加熱、抽真空及高純氮?dú)馓幚淼兀鲜鲋苽涞拇呋瘎┓Q 取0. 5447g在高純氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入聚合蓋，將蓋溫升到92C，緩慢加入共聚單體1-了帰 0. 006Mpa，然后加入己帰單體至反應(yīng)壓力1. 2Mpa，開始聚合反應(yīng)，并保持聚合蓋內(nèi)壓力和溫 度恒定。反應(yīng)時間為比。聚合反應(yīng)結(jié)束后冷卻降溫出料，稱量、計(jì)算活性、測試聚己帰樹脂 性能。
[0070] 得到的高結(jié)晶度聚己帰樹脂的各項(xiàng)性能如表1所示。
[00川 實(shí)施例3
[0072] (1)館/饑雙金屬催化劑的制備：
[0073] 選擇可商購的化vison955硅膠作為無機(jī)載體；將0. 0551g偏饑酸倭溶解在6(TC 下36ml蒸傭水中（饑負(fù)載量為0. 15wt% )，然后將20g硅膠浸潰在偏饑酸倭溶液中，在6(TC 下浸潰Ih使活性組分均勻吸附在硅膠微孔中，整個過程屬于物理吸附過程。在12(TC下干 燥2化后轉(zhuǎn)移到流化床中進(jìn)行賠燒，高純空氣中60(TC保溫地，然后在氮?dú)庀伦匀唤禍乩?卻。使用正己焼作為溶劑，將雙H苯基娃焼館酸醋負(fù)載在上述催化劑母體上（館負(fù)載量為 0. 30wt% )，負(fù)載時間為地，負(fù)載溫度為45°C。加入己氧基二己基鉛進(jìn)行還原，Al/化摩爾 比為12 : 1，還原30min。然后升溫至7(TC干燥地，得到流動性較好的館/饑雙金屬催化 劑轉(zhuǎn)移至手套箱中備用。
[0074] (2)高結(jié)晶度寬峰聚己帰樹脂的制備
[00巧]首先將氣相聚合蓋經(jīng)過加熱、抽真空及高純氮?dú)馓幚淼?，上述制備的催化劑稱 取0. 2717g在高純氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入聚合蓋，將蓋溫升到92C，緩慢加入共聚單體1-了帰 0. 012Mpa，然后加入己帰單體至反應(yīng)壓力1. 2Mpa，開始聚合反應(yīng)，并保持聚合蓋內(nèi)壓力和溫 度恒定。反應(yīng)時間為比。聚合反應(yīng)結(jié)束后冷卻降溫出料，稱量、計(jì)算活性、測試聚己帰樹脂 性能。
[0076] 得到的高結(jié)晶度聚己帰樹脂的各項(xiàng)性能如表1所示。
[0077] 實(shí)施例4
[007引 （1)館/饑雙金屬催化劑的制備：
[0079] 選擇可商購的化vison955硅膠作為無機(jī)載體；將0. 0551g偏饑酸倭溶解在60°C 下36ml蒸傭水中（饑負(fù)載量為0. 15wt% )，然后將20g硅膠浸潰在偏饑酸倭溶液中，在6(TC 下浸潰Ih使活性組分均勻吸附在硅膠微孔中，整個過程屬于物理吸附過程。在12(TC下干 燥2化后轉(zhuǎn)移到流化床中進(jìn)行賠燒，高純空氣中60(TC保溫地，然后在氮?dú)庀伦匀唤禍乩?卻。使用正己焼作為溶劑，將雙H苯基娃焼館酸醋負(fù)載在上述催化劑母體上（館負(fù)載量為 0. 30wt% )，負(fù)載時間為地，負(fù)載溫度為45°C。加入己氧基二己基鉛進(jìn)行還原，Al/化摩爾 比為12 : 1，還原30min。然后升溫至7(TC干燥地，得到流動性較好的館/饑雙金屬催化 劑轉(zhuǎn)移至手套箱中備用。
[0080] 似高結(jié)晶度寬峰聚己帰樹脂的制備
[0081]首先將氣相聚合蓋經(jīng)過加熱、抽真空及高純氮?dú)馓幚淼?，上述制備的催化劑稱 取0. 5149g在高純氮?dú)獗Ｗo(hù)下加入聚合蓋，將蓋溫升到92C，緩慢加入共聚單體1-了帰 0. 024Mpa，然后加入己帰單體至反應(yīng)壓力1. 2Mpa，開始聚合反應(yīng)，并保持聚合蓋內(nèi)壓力和溫 度恒定。反應(yīng)時間為Ih。聚合反應(yīng)結(jié)束后冷卻降溫出料，稱量、計(jì)算活性、測試聚己帰樹脂 性能。
[0082] 得到的高結(jié)晶度聚己帰樹脂的各項(xiàng)性能如表1所示。
[008引 實(shí)施例5
[0084] (1)館/饑雙金屬催化劑的制備：
[0085] 選擇可商購的化vison955硅膠作為無機(jī)載體；將0. 0551g偏饑酸倭溶解在60°C 下36ml蒸傭水中（饑負(fù)載量為0. 15wt% )，然后將20g硅膠浸潰在偏饑酸倭溶液中，在6(TC 下浸潰Ih使活性組分均勻吸附在硅膠微孔中，整個過程屬于物理吸附過程。在12(TC下干 燥2化后轉(zhuǎn)移到流化床中進(jìn)行賠燒，高純空氣中60(TC保溫地，然后在氮?dú)庀伦匀唤禍乩?卻。使用正己焼作為溶劑，將雙H苯基娃焼館酸醋負(fù)載在上述催化劑母體上（館負(fù)載量為 0. 30wt% )，負(fù)載時間為地，負(fù)載溫度為45°C。加入己氧基二己基鉛進(jìn)行還原，Al/化摩爾 比為12 : 1，還原30min。然后升溫至7(TC干燥地，得到流動性較好的館/饑雙金屬催化 劑轉(zhuǎn)移至手套箱中備用。
[0086] 似高結(jié)晶度寬峰聚己帰樹脂的制備
[0087] 首先將氣相聚合蓋經(jīng)過加熱、抽真空及高純氮?dú)馓幚淼?，上述制備的催化劑稱 取0. 489