2), 5. 66 (s, 4H,ArCH2), 7. 18-7. 22 (t, 4H,H-Ar), 7. 40-7. 43 (t, 4H,H-Ar), 7. 52 (s, 2H,= CH),8. 61(s, 2H,triazole-H).
[0407] 13CNMR(DMSO, 100MHz)δ(ppm): 545.5,52.2,56.8, 115. 7(d,J= 21. 5Hz), 122. 4, 127. 5, 130. 3 (d,J= 8. 4Hz), 132. 0, 133. 1, 142. 7, 160. 7, 163. 2, 185. 9.
[0408] EI-MS(70ev)m/z(% ) : 487 (M+).
[0409] 化合物37
[0410] 3, 5-二[1-(4-氟苯甲基）-1Η-1, 2, 3-三唑4-甲烯基]-1-乙基哌啶-4-酮
[0411]
[0412] 所得純品為黃色固體，收率90%，熔點172_174°C。
[0413] 分子式：C27H25F2N70 (% )
[0414] 元素分析（％ )，計算值：C，64. 66 ;H，5. 02 ;N，19. 55 ;實測值：C，64. 23 ;H，4. 93 ; Ν, 19. 06〇
[0415]IR(KBr)υ:3129,2973, 1681(C= 0), 1634, 1598, 1457, 1233, 1051,805,773cm1.
[0416] 4 匪R(DMS0, 400MHz)δ(ppm) :1. 06-1. 09(t, 3H,CH3), 2. 63(q, 2H,CH2), 3. 90(s ,4H,CH2), 5. 66 (s, 4H,ArCH2), 7. 22 (t, 4H,H-Ar), 7. 40-7. 44 (m, 4H,Ar-H), 7. 51 (s, 2H,= CH-), 8. 61 (s, 2H,triazole-H).
[0417]13CNMR(DMS0, 100MHz)δ(ppm) :12. 3, 50. 8, 52. 2, 54. 2, 1 15. 7 (d,J= 21. 6Hz), 122. 5, 127. 5, 130. 38 (d,J= 8. 4Hz), 132. 0, 133. 3, 142. 7, 160. 8, 163. 2, 186. 3.
[0418]EI-MS(70ev)m/z(% ) :501(M+).
[0419] 實施例4
[0420] 化合物40
[0421] (Z)-2, 6-二（（1-鄰甲基苯基-1H-1, 2, 3-三唑-4-甲烯基）環(huán)己酮
[0422]
[0423] 在250mL三口瓶_____________________________ - - ___________1)鄰甲基苯胺。攪拌 得白色固體，用冰鹽水冷卻至〇°C，在攪拌下0~4°C范圍內(nèi)滴加7g(0.lOmol)亞硝酸鈉與 12mL水配成的溶液，得到紅棕色液體，有少量白色固體析出，繼續(xù)攪拌20分鐘，過濾，得紅 色透明溶液。
[0424] 稱9. 75g(0. 15mol)疊氮化鈉于250mL三頸圓底燒瓶，100mL水溶解，冰水浴控制溫 度在1(TC以下，攪拌下緩慢滴加上述鄰甲苯基重氮鹽溶液，滴畢繼續(xù)室溫攪拌1小時。將 反應(yīng)液轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，并用30mL乙酸乙酯萃取三次，合并有機(jī)相，無水硫酸鈉干燥。過 濾，脫溶得淺黃色油狀物粗品，不經(jīng)提純，直接用于下一步反應(yīng)。
[0425] 在100mL三口瓶中加入L33g(0.01mol)鄰甲基苯基疊氮與2.24g(0.04mol)丙炔 醇，用叔丁醇與水的混合溶劑30ml溶解，攪拌下加入8mol%的抗壞血酸鈉和2mol%的五水 合硫酸銅，或者CuCl或Cul，50~70°C攪拌反應(yīng)，TLC監(jiān)控，大約3h反應(yīng)完畢，向該反應(yīng)體 系中加入100ml水，轉(zhuǎn)移至分液漏斗，乙酸乙酯萃取3次，每次30ml，合并有機(jī)相，無水硫酸 鈉干燥過夜，減壓過濾脫溶得棕黃色固體。硅膠柱層析提純，洗脫劑為石油醚/丙酮（體積 比2 : 1)，得白色固體1.36g，收率72%，熔點55-56°C，文獻(xiàn)值58-59°C。
[0426] 將1. 89g(0.Olmol) 1-鄰甲基苯基-1H-1, 2, 3-三唑-4-甲醇加入到100ml的單頸 圓底燒瓶中，用50ml干燥的乙腈溶解，再加入17. 4g(0. 20mol)活性二氧化錳，回流反應(yīng)， TLC監(jiān)測至反應(yīng)完畢。硅藻土過濾，脫溶得白色固體1. 50g，收率80%;熔點63-64,文獻(xiàn)值 71-71。。。
[0427] 向50ml的三頸圓底燒瓶中加入0. 38g(2mmol) 1-鄰甲基苯基-1H-1，2, 3-三 唑-4-甲醛，20ml二氧六環(huán)，攪拌均勻后加入0. 098g(lmmol)環(huán)己酮和催化量的甲醇鈉。逐 漸加熱至l〇〇°C攪拌至析出黃色固體。繼續(xù)攪拌lh，減壓過濾，水洗，乙醇洗。紅外干燥箱 干燥得黃色固體。收率75%，熔點176-178°C。
[0428]分子式：C26H24N60
[0429]元素分析（％ )，計算值：C，71. 54 ;Η，5· 54 ;N，19. 25;實測值：C，71. 38 ;Η，5· 28; Ν, 19. 02〇
[0430]IR(KBr)υ:3129, 2933, 1674(C=0)，1624, 1588, 1168, 1144, 1051，711cm、
[0431] 4NMR(CDC13, 400MHz)δ(ppm) : 1· 96-1. 99 (m，2H，-CH2_)，2· 25 (s，6H，CH3)，3· 20-3 ? 23 (t, 4H,CH2)，7. 35 ~7. 45 (m, 8H,Ar-H)，7. 84 (s, 2H,CH)，7. 94 (s, 2H,CH) ·
[0432]13CNMR(CDC13, 100MHz)δ(ppm) : 17. 8, 21. 5, 28. 7, 124. 0, 125. 8, 126. 4, 126. 8, 13 0. 0, 131. 5, 133. 5, 135. 9, 136. 7, 144. 0, 189. 0.
[0433]EI-MS(70ev)m/z(% ) : 436 (M+).
[0434] 以下化合物按化合物40類似的方法制備，其結(jié)構(gòu)鑒定數(shù)據(jù)如下：
[0435] 化合物38
[0436]⑵1，5_二（1-(4-三氟甲基）苯基）-1Η-1，2, 3-三唑-1,4-戊二烯-3-酮
[0437]
[0438] 所得純品為黃色固體，收率62%，熔點148-150°C。
[0439]分子式：C23H14F6N60 (% )
[0440]元素分析（％ )，計算值：C，54. 77 ;Η，2·80 ;N，16.66 ;實測值：C，54. 51 ;Η，2· 51 ; Ν, 16. 60。
[0441]IR(KBr)υ:3128,2975,2316, 1661(C= 0), 1598, 1485, 1144, 1328, 1132,799cm1.
[0442] 4 NMR(CDC13, 400ΜΗζ)δ(ppm) : 1· 21(d,6Η,J= 6· 0Hz,CH3)，3· 07-3. 13 (m, 1Η,CH) ,4. 25(s,4H,CH2), 7. 48 (d, 2H,J= 8. 8Hz,Ar-H), 7. 64 (d, 4H,J= 7. 6Hz,Ar-H), 7. 69(s,2H,CH), 8. 19(s,2H,CH).
[0443]13CNMR(CDC13, 100MHz)δ(ppm) : 18. 4, 50. 8, 53. 9, 76. 6, 76. 9, 77. 3, 121. 2, 127. 3 ,128. 2, 128. 3, 129. 1, 130. 5, 132. 9, 135. 5, 136. 4, 143. 8, 187. 4.
[0444]EI-MS(70ev)m/z(% ) : 504 (M+).
[0445] 化合物39
[0446] (Z) 1，5-二[1-(2-甲氧基）苯基-1H-1, 2, 3-三唑]-1，4-戊二烯-3-酮
[0447] 所得純品為黃色固體，收率79%，熔點274_276°C。
[0448]分子式：C23H2(jN603(% )
[0449]元素分析（％ )，計算值：C，64. 48 ;H，4. 71 ;N，19. 62 ;實測值：64. 27 ;H，4. 54 ; Ν, 19. 37〇
[0450]IR(KBr)υ:3120, 2938, 1672(C= 0)，1635, 1503, 1251，1180, 1094, 754cm、
[0451] 4NMR(DMS0, 400ΜΗζ)δ(ppm) : 1· 88 (m，2Η，CH2)，3· 11 (t，4Η，CH2)，3· 88(s，6Η，0CH3 ),7. 17-7. 19 (t, 2H,Ar-H), 7. 36 (d, 2H,J= 8. 4Hz,Ar-H), 7. 57-7. 59 (t, 2H,Ar-H), 7. 67-7. 69 (m, 2H,Ar-H, 2H,triazole-H), 8. 85(s,2H, =CH-).
[0452]13CNMR(DMS0, 100MHz)δ(ppm) :21. 2, 28. 1，56. 1，113, 120. 9, 124. 0, 125. 3, 125. 9 ,128. 6, 131. 1, 135. 9, 142. 9, 151. 9, 187. 9.
[0453]EI-MS(70ev)m/z(% ) : 429 (M++l).
[0454]化合物41
[0455] (Z)-2, 6-二（1-(2,4-二氯）苯基-1H-1，2, 3-三唑-4-甲烯基）環(huán)己酮
[0456]
[0457] 所得純品為黃色固體，收率62%，熔點220_222°C。
[0458] 分子式：C24H16C14N60(% )
[0459] 元素分析（％ )，計算值：C，52. 77 ;H，2. 95 ;N，15. 39 ;實測值：C，52. 50 ;H，2. 74 ; N，15. 31。
[0460] IR(KBr)u:3129, 2933, 1674(C= 0)，1624, 1588, 1168, 1144, 1051，711cm、
[0461]4NMR(CDC13, 400MHz)δ(ppm) : 1. 97-2. 00 (m，2H，CH2)，3. 22 (t，4H，CH2)，7. 48 (d，2 H,J= 8. 8Hz,Ar-H), 7. 63 (d, 2H,J= 7. 2Hz,Ar-H), 7. 82 (s, 2H,CH), 8. 16 (s, 2H,CH).
[0462] 13CNMR(CDC13, 100MHz)δ(ppm) : 17. 8, 21. 6, 28. 7, 124. 0, 125. 8, 126. 4, 126. 8, 13 0. 0, 131. 5, 133. 6, 135. 9, 136. 7, 144. 0, 189. 0.
[0463] EI-MS(70ev)m/z(% ) : 544 (M+).
[0464] 化合物42
[0465] (Z)-2, 6-二（1-(4-三氟甲基）苯基-1H-1, 2, 3-三唑-4-甲烯基）環(huán)己酮
[0466] --" 料剛
.一·,
[0467] 所得純品為黃色固體，收率89%，熔點233_235°C。
[0468] 分子式：C26H1SF6N60(% )
[0469] 元素分析（％ )，計算值：C，57. 36 ;H，3. 33 ;N，15. 44 ;實測值：C，57. 08 ;H，3. 17 ; N, 15. 30〇
[0470] IR(KBr)u:3133, 2974,2320, 1633(C= 0)，1620, 1484, 1414, 1327, 1130, 1070,86 4cm\
[0471] 4 NMR(DMS0, 400MHz)δ(ppm) : 1. 21 (d，6H，J= 6. 0Hz，CH3)，3. 07-3. 13 (m，1H，CH) ,4. 25 (s, 4H,CH2), 7. 48 (d, 2H,J= 8. 8Hz,Ar-H), 7. 64 (d, 4H,J= 7. 6Hz,Ar-H), 7. 69 (s, 2H,CH), 8. 19 (s, 2H,CH).
[0472] 13CNMR(CDC13, 100MHz)δ(ppm) : 18. 4, 50. 9, 53. 9, 76. 7, 77. 0, 77. 3, 121. 2, 127. 3 ,128. 2, 128. 3, 129. 1, 130. 6, 132. 9, 135. 5, 136. 4, 143. 8, 187. 4.
[0473] EI-MS(70ev)m/z(% ) : 544 (M+).
[0474] 化合物43
[0475] (Z)-2, 6-二（（1-鄰甲氧基苯基-1H-1, 2, 3-三唑-4-甲烯基）環(huán)己酮
[0476]
[0477] 所得純品為黃色固體，收率89%，熔點202_204°C。
[0478] 分子式：C26H24N603(% )
[0479]元素分析（％)，計算值：C，66. 65 ;Η，5· 16 ;N，17. 94 ;實測值：C，66. 55 ;Η，4· 95 ; N，17. 67。
[0480]IR(KBr)υ:3175,2939, 1671(C= 0), 1622, 1499, 1474, 1144, 1043,749cm1.
[0481] 4NMR(DMSO, 600MHz)δ(ppm) : 1. 88 (m, 2H,CH2)，3. 11 (t, 4H,CH2)，3. 88 (s, 6H, 0CH3 ),7. 17-7. 19 (t, 2H,J= 8. 4Hz,Ar-H), 7. 36 (d, 2H,J= 8. 4Hz,Ar-H), 7. 57-7. 59 (t, 2H,Ar-H ),7. 67-7. 69 (m, 2H,Ar-H, 2H,triazole-H), 8. 85 (s, 2H, =CH-).
[0482]13CNMR(DMS0, 100MHz)δ(ppm) :21. 2, 28. 1，56. 1，113. 0, 120. 9, 124. 0, 125. 3, 125 .9, 128. 6, 131. 1, 135. 9, 142. 9, 151. 8, 187. 9.
[0483]EI-MS(70ev)m/z(% ) : 468 (M+).
[0484] 化合物44
[0485] (Z)-3, 5-二（1-鄰甲基苯基-1H-1, 2, 3-三唑-4-甲烯基）-1-苯甲基哌啶-4-酮
[0486]
[0487] 所得純品為黃色固體，收率89%，熔點266-268°C。
[0488]分子式：C32H29N70(% )
[0489]元素分析（％)，計算值：C，72. 84 ;H，5. 54 ;N，18. 58 ;實測值：C，72. 75 ;H，5. 29 ; N, 18. 34〇
[0490]IR(KBr)u:3129, 2933, 1674(C= 0)，1624, 1588, 1168, 1144, 1051，711cm、
[0491] 4 匪R(CDC13, 400MHz)δ(ppm) : 2. 23 (s，6H，CH3)，3. 89 (s，2H，CH2)，4. 20 (s，4H，C H2)，7. 23 ~7. 49 (m, 13H,Ar-H)，7. 80 (s, 2H,CH)，7. 80 (s, 2H,CH) ·
[0492]13CNMR(CDC13, 100MHz)δ(ppm) : 17. 8, 54. 9, 61. 8, 122. 5, 125. 8, 126. 6, 126. 9, 12 7. 2, 128. 3, 129. 1, 130. 0, 131. 5, 133. 5, 134. 4, 135. 9, 137. 6, 143. 5, 187. 0.
[0493]EI-MS(70ev)m/z(% ) : 527 (M+).
[0494] 化合物45
[0495] (Z)-3,5_二（1-鄰甲基苯基-1H-1，2,3-三唑-4-甲烯基）-1-叔丁氧羰基哌 啶-4-酮
[0496]
[0497] 所得純品為黃色固體，收率60%，烙點200-2011：。
[0498]分子式：C3QH31N703(% )
[0499]元素分析（％)，計算值：C，67.02 ;Η，5·81 ;N，18. 24 ;實測值：C，66. 73 ;Η，5·63 ; Ν，18. 21。
[0500]IR(KBr)υ：3129, 2933, 1674(C= 0), 1624, 1588, 1168, 1144, 1051, 711cm
[0501] 4 匪R(CDC13, 600ΜΗζ)δ(ppm) :1· 31 (s, 9Η,CH3), 2· 15(s, 6Η,CH3), 5· 01 (s, 4Η,C H2)，7· 26 ~7· 34 (m, 8H,Ar-H)，7· 71 (s, 2H,CH)，7· 99 (s, 2H,CH)·
[0502] 13CNMR(CDC13, 150MHz)δ(ppm) : 17. 7, 17. 8, 27. 0, 27. 1，28. 1，28. 2, 29. 2, 29. 3, 4 5. 8, 80. 3, 125. 7, 126. 9, 130. 0, 131. 5, 133. 0, 133. 4, 135. 8, 143. 1, 154. 5, 186. 1.
[0503] EI-MS(70ev)m/z(% ) : 537 (M+).
[0504] 化合物46
[0505] (Z) -3, 5-二（1-鄰甲基苯基-1H-1, 2, 3-三唑-4-甲烯基）-1-乙?；哙?4-酮
[0506]
[0507] 所得純品為黃色[ηγκ+、，*1乂平 <以。noi。
[0508] 分子式：C27H25N702(% )
[0509] 元素分析（％ )，計算值：C，67. 63 ;H，5. 25 ;N，20. 45 ;實測值：C，67. 52 ;H，4. 93 ; N, 20. 15〇
[0510] IR(KBr)u:3129, 2933, 1674(C= 0)，1624, 1588, 1168, 1144, 1051，711cm、1 H匪R(CDC13, 600MHz)δ(ppm) : 2. 22 (s，3H，CH3)，2. 24 (s，6H，CH3)，5. 11 (s，2H，CH2)，5. 36 (s，2H，CH2)，7. 34 ~7. 43 (m，8H，Ar-H)，7. 70 (s，1H，CH)，7. 88 (s，1H，CH)，8. 25 (d，2H，J= 6. OHz,CH).13CNMR(150MHzCDCl3-d)δ(ppm) : 17. 8, 21. 4, 44. 0, 47. 4, 122. 0, 125. 0, 125. 6, 125. 8, 126. 8, 126. 9, 128. 1, 130. 0, 130. 2, 131. 5, 131. 6, 132. 2, 132. 3, 133. 3, 133. 5, 135. 6 ,135. 7, 142. 8, 143. 2, 169. 7, 186. 0.
[0511] EI-MS(70ev)m/z(% ) : 479 (M+).
[0512] 化合物47
[0513] (Z)-3,5-二（1-鄰甲基苯基-1H-1，2,3-三唑-4-甲烯基）-1-乙氧羰基哌 啶-4-酮
[0514]
[0515] 所得純品為黃色固體，收率61%，烙點136-1371：。
[0516] 分子式：C2SH27N703(% )
[0517] 元素分析（％ )，計算值：C，66. 00 ;H，5. 34 ;N，19. 24 ;實測值：C，65. 75 ;H，5. 07 ; N, 19.ll〇
[0518] IR(KBr)u:3129, 2933, 1674(C= 0)，1624, 1588, 1168, 1144, 1051，711cm\
[0519]4NMR(CDC13, 600MHz)δ(ppm) : 1. 20-1. 23 (s，3H，CH3)，2. 26 (s，6H，CH3)，4. 12-4. 1 7 (q, 2H,CH2)，5. 16 (s, 4H,CH2)，7. 36 ~7. 47 (m, 8H,Ar-H)，7. 80 (s, 2H,CH)，8. 04 (s, 2H,CH)·
[0520]13CNMR(CDCl3，150MHz)S(ppm):14.4，17.8，18.3,45.8,61.8，125.7，126.9，130· 1, 131. 5, 132. 7, 133. 4, 133. 8, 135. 7, 143. 1, 155. 4, 186. 2.
[0521] EI-MS(70ev)m/z(% ) : 509 (M+).
[0522] 化合物48
[0523] (Z) -3, 5-二（1-鄰甲基苯基-1H-1, 2, 3-三唑-4-甲烯基）-1-甲基哌啶-4-酮
[0524]
[0525] 所得純品為黃色L丨T-， -----，^ 丄一 …
[0526]分子式：C26H25N70(% )
[0527] 元素分析（％ )，計算值：C, 69. 16 ;H, 5. 58 ;N, 2L71 ;實測值：C, 69. 03 ;H, 5. 43 ; N，21. 44。
[0528] IR(KBr)u:3129, 2933, 1674(C= 0)，1624, 1588, 1168, 1144, 1051，711cm、
[0529] 4MMR(CDC13, 600MHz)δ(ppm) : 2. 25 (s，6H，CH3)，2. 62 (s，3H，CH3)，4. 18 (s，4H，C H2)，7. 36 ~7. 45 (m, 8H,Ar-H)，7. 73 (s, 2H,CH)，7. 95 (s, 2H,CH) ·
[0530] 13CNMR(CDC13, 150MHz)δ(ppm) : 17. 8, 27. 8, 46. 0, 57. 4, 121. 8, 125. 7, 12