少一種。從原料易得性的角度出 發(fā)，所述組分A、組分B和組分C中的a烯烴優(yōu)選為丙烯、1-丁烯、2-丁烯、3-甲基-1-丁 烯、4-甲基-1- 丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、3, 3-二甲基-1-戊烯、 3, 4-二甲基-1-戊烯、4, 4-二甲基-1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-己烯、5-甲基-1-己烯、 1_庚烯、庚烯、卜辛烯、卜癸烯、卜十二（碳）烯、卜十四（碳）烯、卜十六（碳）烯、 1-十八（碳）烯和1-二十（碳）烯中的至少一種，更優(yōu)選為1-丁烯、1-己烯和1-辛烯中 的至少一種。
[0028] 在所述聚乙烯組合物中，特別優(yōu)選地，所述聚乙烯組合物在溫度為190°C、載荷為 2. 16kg下的熔融指數(shù)為0. l-20g/10min，最優(yōu)選為0. 5-10g/10min。在將具有上述特定熔融 指數(shù)和密度的組分A、組分B和組分C配合使用的基礎(chǔ)上，將所述聚乙烯組合物整體的熔融 指數(shù)控制在上述優(yōu)選的范圍內(nèi)，能夠使得到的聚乙烯組合物同時(shí)具有非常優(yōu)異的成膜性、 拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和抗穿刺強(qiáng)度以及較低的霧度。
[0029] 在上述聚乙烯組合物中，優(yōu)選地，所述聚乙烯組合物還含有潤滑劑，這樣能夠改善 所述聚乙烯組合物的擠出加工性能。所述潤滑劑的種類和用量均可以為本領(lǐng)域的常規(guī)選 擇，例如，所述潤滑劑可以選自聚乙二醇（PEG)類潤滑劑、含氟聚合物類潤滑劑、有機(jī)硅類 潤滑劑、脂肪醇類潤滑劑、脂肪酸類潤滑劑、脂肪酸酯類潤滑劑、硬脂酸酰胺類潤滑劑、脂肪 酸金屬皂類潤滑劑、烷烴及氧化烷烴類潤滑劑和微納米粒子類潤滑劑中的至少一種。具體 地，所述PEG類潤滑劑例如可以為分子量為500-50000的PEG分子，其可以經(jīng)過封端、接枝、 交聯(lián)處理，也可以經(jīng)過其他化學(xué)改性或物理改性。所述含氟聚合物類潤滑劑例如可以為聚 四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚六氟丙烯等中的至少一種，也可以為其他單峰或多峰的含氟聚合 物以及結(jié)晶或半結(jié)晶的含氟聚合物。所述有機(jī)硅潤滑劑可以為現(xiàn)有的各種以碳、硅原子為 分子主鏈，以甲基、苯基、烷氧基、乙烯基等有機(jī)基團(tuán)的低聚物或齊聚物為側(cè)鏈的化合物。所 述脂肪醇類潤滑劑例如可以為軟脂肪醇、硬脂肪醇、牛油脂肪醇等中的至少一種。所述脂肪 酸類潤滑劑例如可以硬脂酸和/或12-羥基硬脂酸。所述脂肪酸酯類潤滑劑例如可以為硬 脂酸丁酯、硬脂酸單甘油脂、棕櫚酸十六烷基酯、硬脂酸十八烷基酯等中的至少一種。所述 硬脂酸酰胺類潤滑劑例如可以為硬脂酸酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺、η，η-乙撐雙硬脂酸酰胺 (EBS)等中的至少一種。所述脂肪酸金屬皂類潤滑劑例如可以為硬脂酸鉛、硬脂酸鈣、硬脂 酸鎂、合成醋酸鈣等中的至少一種。所述烷烴及氧化烷烴類潤滑劑例如可以為液體石蠟、固 體石蠟、聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、氧化乙烯蠟等中的至少一種。所述微納米粒子類潤滑劑例如 可以為粉末橡膠和/或硅膠微粒。此外，以所述組分Α、組分Β和組分C的總重量為100重 量份計(jì)，所述潤滑劑的含量可以為0. 05-5重量份，優(yōu)選為0. 1-1重量份。
[0030] 此外，所述聚乙烯組合物中還可以含有現(xiàn)有的各種在聚乙烯樹脂、聚乙烯薄膜中 通常使用的其他助劑，且所述其他助劑不會(huì)對(duì)本發(fā)明提供的聚乙烯組合物的拉伸成膜性、 力學(xué)性能和光學(xué)性能產(chǎn)生不利的影響。所述其他助劑包括但不限于：抗氧劑、爽滑劑、抗靜 電劑、防粘劑等中的至少一種。此外，所述其他助劑的用量均可以為本領(lǐng)域的常規(guī)選擇，對(duì) 此本領(lǐng)域技術(shù)人員均能知悉，在此不作贅述。
[0031] 所述聚乙烯組合物可以按照現(xiàn)有的各種方法制備得到，例如，先分別制備組分Α、 組分Β和組分C，然后將所述組分Α、組分Β和組分C以及選擇性含有的潤滑劑和其他助劑 按照配比在機(jī)械混合設(shè)備中進(jìn)行機(jī)械混合，然后加入熔融共混設(shè)備中進(jìn)行熔融共混。其中， 所述機(jī)械混合設(shè)備例如可以為高速攪拌機(jī)、捏合機(jī)等。所述熔融共混設(shè)備例如可以為雙螺 桿擠出機(jī)、單螺桿擠出機(jī)、開煉機(jī)、密煉機(jī)等。
[0032] 根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式，所述聚乙烯組合物在如圖1所示的多反應(yīng)器并 聯(lián)裝置中制備得到，所述多反應(yīng)器并聯(lián)裝置包括第一反應(yīng)器1、第二反應(yīng)器2、第三反應(yīng)器 3、 固/液（氣）分離器4、均化料倉5和熔融造粒系統(tǒng)6,其中，所述第一反應(yīng)器1、第二反應(yīng) 器2和第三反應(yīng)器3并聯(lián)連接，所述固/液（氣）分離器4的個(gè)數(shù)為三個(gè)，分別與第一反應(yīng) 器1、第二反應(yīng)器2和第三反應(yīng)器3連通，由第一反應(yīng)器1制備的組分A、由第二反應(yīng)器2制 備的組分B以及由第三反應(yīng)器3制備的組分C分別在不同的在固/液（氣）分離器4中進(jìn) 行相分離，然后將經(jīng)相分離后的組分A、組分B和組分C按比例輸送至均化料倉5中并與其 他添加劑一起混合均勻，之后送入熔融造粒系統(tǒng)6中進(jìn)行擠出造粒。其中，各反應(yīng)器中的聚 合可以是間歇聚合，也可以是連續(xù)聚合。當(dāng)采用多反應(yīng)器并聯(lián)聚合時(shí)，下文中的W A、WB和Wc 為各組分在相應(yīng)反應(yīng)器中的單位時(shí)間產(chǎn)量。
[0033] 本發(fā)明提供的聚乙烯薄膜至少包括一層由上述聚乙烯組合物形成的聚乙烯層。所 述聚乙烯薄膜可以具有單層結(jié)構(gòu)，也可以具有多層結(jié)構(gòu)。當(dāng)所述薄膜為多層結(jié)構(gòu)時(shí)，優(yōu)選至 少主層（通常為厚度最大的層）為由所述聚乙烯組合物形成的聚乙烯層。例如，所述薄膜 可以具有上表層、芯層和下表層的復(fù)合結(jié)構(gòu)，且至少所述芯層為由所述聚乙烯組合物形成 的聚乙烯層。通常來說，所述薄膜的厚度可以為10-200 μ m，優(yōu)選為10-100 μ m。此外，當(dāng)所 述薄膜具有上表層、芯層和下表層的復(fù)合結(jié)構(gòu)時(shí)，所述上表層和下表層的厚度各自獨(dú)立地 為所述薄膜厚度的1-25%。
[0034] 此外，所述薄膜可以為單向拉伸薄膜，也可以為雙向拉伸薄膜，優(yōu)選為雙向拉伸薄 膜，更優(yōu)選為由平膜雙向拉伸法制備得到的雙向拉伸薄膜。
[0035] 采用平膜雙向拉伸法制備雙向拉伸薄膜的過程為本領(lǐng)域技術(shù)人員公知。具體地， 先將上述聚乙烯組合物加入到流延設(shè)備中進(jìn)行擠出流延鑄片，然后將得到的鑄片在薄膜雙 向拉伸設(shè)備中進(jìn)行拉伸成型。在擠出流延的過程中，鑄片模頭可以根據(jù)需要獲得的膜的結(jié) 構(gòu)進(jìn)行選擇，例如，當(dāng)需要獲得具有單層結(jié)構(gòu)的薄膜時(shí)，可以采用單層模頭；當(dāng)需要獲得具 有多層結(jié)構(gòu)的薄膜（具有上表層、芯層和下表層三層結(jié)構(gòu)的薄膜）時(shí)，可以采用多層結(jié)構(gòu) 復(fù)合模頭，并且所述多層結(jié)構(gòu)復(fù)合模頭中至少一層（芯層）優(yōu)選與裝有上述聚乙烯組合物 的擠出機(jī)料斗連通，這樣能夠使得到的薄膜中的至少一層（芯層）為由上述聚乙烯組合物 形成的聚乙烯層。在擠出過程中，擠出溫度可以為160-260°C，流延急冷輥的溫度可以為 15-85°C。此外，所述雙向拉伸可以采用同步法拉伸工藝（即同時(shí)進(jìn)行薄膜縱向（MD)和橫 向（TD)拉伸），也可以采用分步法拉伸工藝（即先進(jìn)行薄膜縱向拉伸，再進(jìn)行薄膜橫向拉 伸）。所述同步法拉伸的具體工藝為：所述鑄片經(jīng)充分預(yù)熱后，同時(shí)進(jìn)行縱向和橫向方向拉 伸，其中，預(yù)熱溫度可以為75-165°C，拉伸溫度可以為75-160°C，縱向（MD)拉伸倍率彡4. 5 倍，橫向（TM)拉伸倍率> 5. 5倍，橫向拉伸速率> 100% /s。所述分步法拉伸的具體工藝 為：所述鑄片經(jīng)充分預(yù)熱后，先進(jìn)行縱向拉伸，之后進(jìn)行橫向拉伸，其中，縱向（MD)預(yù)熱溫 度可以為65-158°C，縱向（MD)拉伸溫度可以為65-155°C，縱向（MD)拉伸倍率彡4. 5倍，橫 向（TD)預(yù)熱溫度可以為75-165°C，橫向（TD)拉伸溫度可以為75-160°C，橫向（TD)拉伸倍 率> 5. 5倍，橫向（TD)拉伸速率> 100% /s。此外，薄膜拉伸成型后可以不進(jìn)行定形處理， 也可以進(jìn)行退火定形處理。當(dāng)進(jìn)行退火定形處理時(shí)，薄膜定形處理溫度可以為80-165°C。 最后，薄膜還可以進(jìn)行表面電暈處理、裁邊和收卷處理，最終得到本發(fā)明所述的薄膜。
[0036] 在采用平膜雙向拉伸法制備所述聚乙烯薄膜的過程中，如上所述，所述薄膜的縱 向（MD)拉伸倍率> 4. 5倍，優(yōu)選為> 5倍；橫向（TD)拉伸倍率> 5. 5倍，優(yōu)選為> 6倍。 拉伸倍率越大，則薄膜的力學(xué)強(qiáng)度越高。所述薄膜的橫向（TD)拉伸速率> 100%/s，優(yōu)選 為100-150% /s，這樣能夠保證工業(yè)化連續(xù)生產(chǎn)。
[0037] 本發(fā)明提供的薄膜的生產(chǎn)成本低、加工工藝簡(jiǎn)單、通用性好，拓寬了聚乙烯薄膜的 應(yīng)用領(lǐng)域。
[0038] 以下將通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。
[0039] 在以下實(shí)施例和對(duì)比例中：
[0040] 薄膜雙向拉伸設(shè)備購自德國Briickner公司，型號(hào)為Karo IV。
[0041] 所述聚乙烯組合物和聚乙烯薄膜性能按照以下方法進(jìn)行測(cè)試：
[0042] (1)分子量分布指數(shù)（Mw/Mn):采用英國Polymer Laboratories公司的PL-GPC 220型凝膠滲透色譜儀結(jié)合IR5型紅外檢測(cè)器進(jìn)行測(cè)定，色譜柱為3根串聯(lián)Plgel 10 μ m MIXED-B柱，溶劑及流動(dòng)相為1，2, 4-三氯苯，柱溫為150°C，流速為1. OmL/min，采用PL公司 的EasiCal PS-1窄分布聚苯乙烯標(biāo)樣進(jìn)行普適標(biāo)定；
[0043] (2)熔融指數(shù)（MI):按照GB/T 3682-2000中規(guī)定的方法進(jìn)行測(cè)定，其中，測(cè)試溫度 為 190°C，載荷為 2. 16kg;
[0044] (3)密度：按照GB/T 1033. 2-2010中規(guī)定的方法并采用密度梯度柱法進(jìn)行測(cè)定。
[0045] 實(shí)施例1
[0046] 本實(shí)施例用于說明本發(fā)明提供的聚乙烯組合物以及聚乙烯薄膜的制備。
[0047] (1)聚乙烯組合物的制備：
[0048] 本實(shí)施例提供的聚乙烯組合物由組分A、組分B和組分C組成，這三種組分均為乙 烯/α烯烴共聚的線性低密度聚乙烯（LLDPE)，且均采用相同的催化劑體系（茂金屬催化劑 體系）和聚合工藝制備，區(qū)別在于制備不同組分時(shí)所加入的氫氣量以及α烯烴共聚單體的 種類和摩爾含量有所不同。具體步驟如下：
[0049] 將乙烯、α烯烴、氫氣和氮?dú)猓ㄒ蚁ⅵ料N、氫氣和氮?dú)饩鶠榫酆霞?jí)，經(jīng)脫除水、 氧后使用，下同）加入到流化床氣相反應(yīng)器中，然后加入茂金屬催化劑體系（所述茂金屬催 化劑體系為由CN102453124A實(shí)施例1制備得到的負(fù)載型茂金屬催化劑，下同），之后在溫度 為84-88°C、壓力為1. 8-2. OMPa的條件下聚合，分別得到組分Α、組分Β和組分C。其中，組 分A、組分B和組分C的熔融指數(shù)的控制通過調(diào)節(jié)氫氣的加入量而實(shí)現(xiàn)，密度的控制通過調(diào) 節(jié)α烯烴的種類和加入量而實(shí)現(xiàn)。制備組分A的過程中所用α烯烴為1-己烯，制備組分 Β的過程中所用α烯烴為1-己烯，制備組分C的過程中所用α烯烴為1-丁烯。
[0050] 經(jīng)檢測(cè)，由上述方法制備