晶聚丙烯Α可以選自第二丙烯均聚物、含有0. 1-1重量%乙烯結(jié) 構(gòu)單元的乙烯-丙烯無(wú)規(guī)共聚物或者含有0.1-2重量%具有4-10個(gè)碳原子的α烯烴結(jié)構(gòu) 單元的丙烯無(wú)規(guī)共聚物。當(dāng)所述結(jié)晶聚丙烯Α為上述可選的第二丙烯均聚物或丙烯無(wú)規(guī)共 聚物時(shí),所述結(jié)晶聚丙烯A的熔點(diǎn)大于150°C,使得所述聚合物組合物具有大于150°C的熔 點(diǎn),從而顯示出較好的耐熱性能。在優(yōu)選情況下,所述結(jié)晶聚丙烯A為第二丙烯均聚物。
[0033] 在所述聚合物組合物中,所述乙烯-丙烯彈性共聚物B可以含有少量的具有4-10 個(gè)碳原子的α -烯烴結(jié)構(gòu)單元,例如,以乙烯-丙烯彈性共聚物B的總重量為基準(zhǔn),所述乙 烯-丙烯彈性共聚物Β可以含有0. 1-15重量%、0. 1-5重量%或0. 1-3重量%的具有4-10 個(gè)碳原子的α-烯烴結(jié)構(gòu)單元。優(yōu)選情況下,所述乙烯-丙烯彈性共聚物Β基本上不包含 具有4-10個(gè)碳原子的α -烯烴結(jié)構(gòu)單元;進(jìn)一步優(yōu)選地,以所述乙烯-丙烯彈性共聚物Β 的總重量為基準(zhǔn),所述乙烯-丙烯彈性共聚物Β含有75-92重量%的丙烯結(jié)構(gòu)單元和8-25 重量%的乙烯結(jié)構(gòu)單元;更進(jìn)一步優(yōu)選地,所述乙烯-丙烯彈性共聚物Β含有82-90重量% 的丙烯結(jié)構(gòu)單元和10-18重量%的乙烯結(jié)構(gòu)單元。
[0034] 在本發(fā)明中,通過(guò)原子力顯微鏡可以觀察到所述聚合物組合物具有兩相結(jié)構(gòu),且 所述乙烯-丙烯彈性共聚物Β優(yōu)選以平均粒徑小于0. 5 μπι的顆粒分散于所述聚合物組合 物中,這樣一方面可以進(jìn)一步避免在制備纖維和無(wú)紡布時(shí)原料流動(dòng)性變差和堵塞絲板的問(wèn) 題,另一方面在保證強(qiáng)度的同時(shí)能進(jìn)一步提高無(wú)紡布的彈性和柔軟度。更優(yōu)選地,所述乙 烯-丙烯彈性共聚物Β以平均粒徑不大于0. 3 μπι的顆粒分散于所述聚合物組合物中。在 本發(fā)明中,所述平均粒徑(即顆粒大?。┦峭ㄟ^(guò)原子力顯微鏡照片確定的。
[0035] 從進(jìn)一步提高所述無(wú)紡布的柔軟度的角度出發(fā),優(yōu)選情況下,所述聚合物組合物 含有:(a) 70-90重量%的結(jié)晶聚丙烯Α,以及(b) 10-30重量%的乙烯-丙烯彈性共聚物Β。
[0036] 本發(fā)明中,所述聚合物組合物的熔融指數(shù)與所述結(jié)晶聚丙烯A的熔融指數(shù)之比為 0. 7-1. 3,優(yōu)選為0. 75-1. 2。所述聚合物組合物的熔融指數(shù)可以為用于紡絲的聚合物的常規(guī) 選擇,例如在230°C、2. 16kg下可以為30-60g/10min,優(yōu)選為35-50g/10min。在本發(fā)明中, 熔融指數(shù)均根據(jù)ASTMD1238-13方法測(cè)得。
[0037] 本發(fā)明中,所述第一丙烯均聚物的熔融指數(shù)在230 °C,2. 16kg下可以為 30-60g/10min,優(yōu)選為 35-50g/10min。
[0038] 本發(fā)明中,術(shù)語(yǔ)"第一丙烯均聚物"與"第二丙烯均聚物"的目的在于表達(dá)丙烯均 聚物的來(lái)源不同,所述第一丙烯均聚物是指非源于所述聚合物組合物中的丙烯均聚物,所 述第一丙烯均聚物可以通過(guò)商購(gòu)獲得,例如,購(gòu)自鎮(zhèn)海煉化公司的牌號(hào)為H30S的產(chǎn)品。所 述第二丙烯均聚物是指所述聚合物組合物中的丙烯均聚物。
[0039] 本發(fā)明中,所述第一丙烯均聚物的加入可以提高無(wú)紡布的強(qiáng)度,但當(dāng)無(wú)紡布原料 中其含量大于40重量%時(shí)會(huì)明顯降低無(wú)紡布的柔軟度,使其手感變差。優(yōu)選所述無(wú)紡布原 料中含有0-15重量%的第一丙烯均聚物和85-100重量%的所述聚合物組合物。
[0040] 為了提高所述無(wú)紡布原料在加工時(shí)的抗氧化性,優(yōu)選所述無(wú)紡布原料中還含有抗 氧劑。所述抗氧劑可以為本領(lǐng)域常用的各種抗氧劑,沒(méi)有特別限定。一般地,所述抗氧劑可 以含有主抗氧劑和輔助抗氧劑。其中,所述主抗氧劑具有捕獲聚合物過(guò)氧自由基的功能,可 以選自受阻酚系抗氧劑;所述輔助抗氧劑能夠有效分解聚合物中的氫過(guò)氧化物,防止其均 裂產(chǎn)生新的自由基、引發(fā)自動(dòng)氧化反應(yīng)的進(jìn)行,例如可以為選自亞磷酸酯系抗氧劑和硫代 酯系抗氧劑中的一種或多種。
[0041] 本發(fā)明中,所述受阻酚系抗氧劑的實(shí)例可以包括但不限于:2, 6-二叔丁基-4-甲 基苯酚、β-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸正十八碳醇酯、四[β-(3, 5-二叔丁 基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯(即,抗氧劑1010)、硫代二乙撐雙[3-(3, 5-二叔丁 基-4-羥基苯基)丙酸酯、1,3, 5-三甲基-2, 4, 6-三(3, 5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、 1,3, 5-三(3, 5-二叔丁基-4-羥基芐基)-1,3, 5-三嗪-2, 4, 6 (1Η,3Η,5Η)-三酮、三(2-甲 基-4-羥基-5-叔丁基苯)丁烷和2, 2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)中的至少一 種。
[0042] 所述亞磷酸酯系抗氧劑的實(shí)例可以為但不限于:三[2, 4-二叔丁基苯基]亞磷酸 酯(即,抗氧劑168)、四(2, 4-二叔丁基酚)-4, 4'-聯(lián)苯基二亞磷酸酯、三壬基化苯基亞磷 酸酯、雙(2, 4-二叔丁基苯酚)季戊四醇二亞磷酸酯中的至少一種。
[0043] 所述硫代酯系抗氧劑的實(shí)例可以為但不限于:硫代二丙酸雙十八醇酯和/或硫代 二丙酸二月桂酯。
[0044] -般地,所述主抗氧劑與所述輔助抗氧劑的重量比可以為1 :0. 5-2。所述抗氧劑 的含量可以為本領(lǐng)域的常規(guī)選擇,例如:所述抗氧劑的含量可以為所述聚合物組合物重量 的0· 15-0. 8重量%,優(yōu)選為0.2-0. 4重量%。
[0045] 在本發(fā)明中,為了提高所述無(wú)紡布的其他性能(如抗靜電性、美觀性、防老化性) 所述無(wú)紡布原料中還可以含有本領(lǐng)域常用的其他加工助劑(如,抗靜電劑、著色劑、抗鹵素 劑、光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、著色劑、填料和色母粒中的一種或多種)。
[0046] 所述其他加工助劑的種類(lèi)和用量為紡織領(lǐng)域常規(guī)的選擇,在此不在贅述。
[0047] 根據(jù)本發(fā)明的第二個(gè)方面,本發(fā)明提供了一種制備上述無(wú)紡布原料的方法,該方 法包括以下步驟:
[0048] (1)在第一烯烴聚合條件下,將第一單體a與具有高立構(gòu)選擇性的齊格勒納塔催 化劑接觸反應(yīng),并從接觸反應(yīng)后得到的混合物中除去未反應(yīng)的單體,得到含有結(jié)晶聚丙烯A 的第一混合物,其中,所述第一單體a含有丙烯以及任選的乙烯和/或具有4-10個(gè)碳原子 的α -烯烴;
[0049] (2)在烯烴氣相聚合條件下,將第二單體b與步驟(1)得到的所述含有結(jié)晶聚丙烯 A的第一混合物接觸反應(yīng),得到含有結(jié)晶聚丙烯A和乙烯-丙烯彈性共聚物B的第二混合 物,并從該第二混合物中除去未反應(yīng)的單體,得到聚合物組合物,其中,所述第二單體b含 有丙烯以及乙烯和/或具有4-10個(gè)碳原子的α -烯烴;
[0050] (3)將任選的第一丙烯均聚物、步驟⑵中得到的聚合物組合物以及任選的抗氧 劑進(jìn)行干混,將干混得到的混合物進(jìn)行熔融共混并擠出造粒。
[0051] 在上述方法中,所述具有4-10個(gè)碳原子的α -烯烴、所述第一丙烯均聚物和所述 抗氧化劑均與前文描述的相同。
[0052] 本發(fā)明的發(fā)明人在研究過(guò)程中發(fā)現(xiàn):在采用齊格勒納塔催化劑進(jìn)行至少包括兩個(gè) 順序步驟的丙烯聚合時(shí),通過(guò)控制聚合條件,使得聚合物組合物與結(jié)晶聚丙烯A的熔融指 數(shù)比在特定范圍內(nèi)以及通過(guò)控制結(jié)晶聚丙烯A與乙烯-丙烯彈性共聚物B的特定組成和含 量,可以使所述乙烯-丙烯彈性共聚物B具有較小的顆粒尺寸并均勻分散于所述結(jié)晶聚丙 烯A中,從而使以所述聚合物組合物為主要原料的無(wú)紡布兼具可紡性、高強(qiáng)度和柔軟性的 優(yōu)異性能。
[0053] 在一種實(shí)施方式中,所述第一單體a為丙烯,使得在第一烯烴聚合條件下獲得的 結(jié)晶聚丙烯A為第二丙烯均聚物。
[0054] 在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中,所述第二單體b為丙烯和乙烯,使得在烯烴氣相聚合 條件下獲得的乙烯-丙烯彈性共聚物B含有75-92重量%的丙烯結(jié)構(gòu)單元和8-25重量% 的乙烯結(jié)構(gòu)單元;進(jìn)一步優(yōu)選地,使得乙烯-丙烯彈性共聚物B含有82-90重量%的丙烯結(jié) 構(gòu)單元和10-18重量%的乙烯結(jié)構(gòu)單元。
[0055] 在本發(fā)明中,"具有高立構(gòu)選擇性的齊格勒納塔催化劑"是指能夠制備全同立構(gòu)指 數(shù)大于95%的丙烯均聚物的催化劑。
[0056] 根據(jù)本發(fā)明的方法,所述具有高立構(gòu)選擇性的齊格勒納塔催化劑可以為本領(lǐng)域常 用的各種能夠催化丙烯進(jìn)行等規(guī)立構(gòu)聚合的催化劑。一般地,所述具有高立構(gòu)選擇性的齊 格勒納塔催化劑含有:(1)含鈦的固體催化劑活性組分,其主要成分為鎂、鈦、鹵素和內(nèi)給 電子體;(2)有機(jī)鋁化合物助催化劑組分;以及(3)任選的外給電子體組分。
[0057] 可供使用的這類(lèi)含有活性固體催化劑組分的具體實(shí)例公開(kāi)在CN85100997、 CN98126383. 6、CN98111780. 5、CN98126385. 2、CN93102795. 0、CN00109216. 2、 CN99125566. 6、CN99125567. 4XN02100900. 7中。所述的催化劑可以直接使用,也可以經(jīng)過(guò) 預(yù)絡(luò)合和預(yù)聚合后加入。CN85100997、CN98111780. 5和CN02100900. 7中所描述的催化劑, 用于本發(fā)明的催化劑特別具有優(yōu)勢(shì)。
[0058] 作為催化劑的助催化劑組分的有機(jī)鋁化合物優(yōu)選為烷基鋁化合物,更優(yōu)選選自三 烷基錯(cuò)(如:二甲基錯(cuò)、二乙基錯(cuò)、二異丁基錯(cuò)、二正丁基錯(cuò)、二辛基錯(cuò)等)、一氣^乙基錯(cuò)、 一氯二異丁基鋁、一氯二乙基鋁、一氯二異丁基鋁、二氯一乙基鋁和二氯乙基鋁中的至少一 種。
[0059] 以Ti/Al摩爾比計(jì),含鈦的固體催化劑活性組分與有機(jī)鋁化合物助催化劑組分之 比可以為1:25至1:1000。
[0060] 作為任選的催化劑組份的外給電子體化合物優(yōu)選為有機(jī)硅化合物,其通式為 RnSi(0R')4n,式中0 <n彡3,其中,R和R'相同或不同,且各自獨(dú)立地選自烷基、環(huán)烷基、 芳基和鹵代烷基,R也可以為鹵素或氫原子。具體地,所述有機(jī)硅化合物可以為但不僅限 于:四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、三甲基苯氧基 硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷、甲基異丙基 ^甲氧基硅烷、^苯氧基^甲氧基硅烷、^苯基^乙氧基硅烷、苯基二甲氧基硅烷、苯基二 乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、環(huán)己基甲基二甲