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      雙軸取向聚酯膜及其制造方法_3

      文檔序號:9871326閱讀:來源:國知局
      br>[0109] 式(6-1) 0.75< [n]b/[q]a<0.90
      [0110] [n]a:0.7dl/g以上的聚酯樹脂組合物(a)的聚酯樹脂的特性粘度(dl/g)
      [0111] [n]b:含有炭黑的聚酯樹脂組合物母料(b)的聚酯樹脂的特性粘度(dl/g)
      [0112] 本發(fā)明的含有炭黑的聚酯樹脂組合物母料(b)優(yōu)選為將聚酯樹脂的特性粘度[II] 為0.7g/dl以上、更優(yōu)選為0.72g/dl以上的聚酯樹脂組合物(a)與炭黑粒子進行混煉而得。 這里,聚酯樹脂組合物( a)的聚酯樹脂的特性粘度[n]a與含有炭黑的聚酯樹脂組合物母料 (b)的聚酯樹脂的特性粘度[n]b優(yōu)選滿足下述(5-1)式。
      [0113] 式(6-1) 0.75< [n]b/[q]a<0.90
      [0114] [ri]b/[ri]a的更優(yōu)選的下限為0.76以上,進一步優(yōu)選為0.78以上。此外,更優(yōu)選的 上限為0.88以下,進一步優(yōu)選為0.85以下。在[n]b/[n]a小于0.75的情況下,有時母料原料 的特性粘度的降低大,膜的機械特性惡化,制膜破裂頻繁發(fā)生。如果超過〇. 90,則有時熔融 混煉時剪切變得不充分,炭黑粒子的分散性惡化,導致遮光性、隱蔽性的惡化、制膜時的濾 壓上升,連續(xù)生產性惡化。
      [0115] 在本發(fā)明中發(fā)現(xiàn),從表現(xiàn)阻燃性的觀點出發(fā),不使用分散劑是重要的,并發(fā)現(xiàn)以使 [n]b/[ri]a成為滿足式(6-1)的范圍的方式,將聚酯樹脂組合物(a)與炭黑粒子進行熔融混 煉,從而即使不含有分散劑,也使炭黑粒子的分散性提高,并且可以獲得阻燃性、遮光性、隱 蔽性、連續(xù)生產性優(yōu)異的聚酯膜。
      [0116] 使[q]b/[ri]a滿足式(6-1)的方法,可以通過適當調整熔融混煉部的溫度、熔融混 煉的時間(聚合物的滯留時間)、熔融混煉時所施加的剪切力來達成。作為進行熔融混煉的 裝置,可以為單軸擠出機,也可以為雙軸以上的擠出機,可以優(yōu)選例示使用雙軸擠出機等剪 切應力高的高剪切混合機的方法。此外,從降低分散不良物的觀點出發(fā),優(yōu)選為裝備有三根 雙軸型或兩根雙軸型的螺桿的裝置。在使用雙軸擠出機的情況下,熔融混煉部優(yōu)選為200°C ~280°C的溫度范圍。更優(yōu)選的溫度范圍為210°C~280°C,進一步優(yōu)選的溫度范圍為220°C ~280 °C。此時的聚合物的滯留時間優(yōu)選為1~5分鐘的范圍。此外,使雙軸的螺桿轉速優(yōu)選 為100~500轉/分鐘,進一步優(yōu)選為200~300轉/分鐘的范圍。通過將螺桿轉速設定為優(yōu)選 的范圍,從而易于附加高剪切應力,能夠提高炭黑粒子的分散性,此外,可以抑制由于過度 施加剪切應力而引起的聚酯的分解反應。此外,雙軸擠出機的(螺桿軸長度/螺桿軸徑)的比 率(L/D)優(yōu)選為20~60的范圍,進一步優(yōu)選為30~50的范圍。
      [0117] 進一步,在雙軸擠出機的螺桿構成中,為了提高混煉力,優(yōu)選設置利用捏合槳(捏 合盤)等的混煉部,優(yōu)選為設置有該混煉部優(yōu)選為2處以上、進一步優(yōu)選為3處以上的螺桿構 成。此時,聚酯樹脂組合物(a)與炭黑粒子的混合順序沒有特別限制,可以使用下述方法等 的任一方法:將聚酯樹脂組合物(a)制成了顆粒狀的物質與炭黑粒子配合后通過上述方法 進行熔融混煉的方法;將聚酯樹脂組合物(a)通過單軸或雙軸的擠出機進行熔融擠出中使 用側進料機將炭黑粒子進行混合的方法等。
      [0118] 上述含有炭黑的聚酯樹脂組合物母料(b)中的炭黑粒子的含量優(yōu)選為5重量%以 上30重量%以下。更優(yōu)選的下限為10重量%以上。此外,更優(yōu)選的上限為25重量%以下。如 果炭黑的含量超過30重量%,則有時難以控制剪切發(fā)熱,分散性惡化。在炭黑的含量小于5 重量%的情況下,有時剪切發(fā)熱不充分,分散性惡化。
      [0119]關于本發(fā)明的雙軸取向聚酯膜,至少一個表面的中心面平均粗糙度(SRa)優(yōu)選為 40nm以下。更優(yōu)選為35nm以下。如果該中心面平均粗糙度超過40nm,則有時多發(fā)制膜破裂。 此外,有時被認為分散性差地含有炭黑,阻燃性惡化,或光密度的偏差增加。
      [0120]這里,所謂中心面平均粗糙度(SRa),為利用觸針曲率半徑2μπι的觸針式的三維粗 糙度計,將截止值設為〇 · 25mm,測定長度0 · 5mm,在相對于某方向正交的方向上以5μηι間隔測 定40次時的中心線平均粗糙度。
      [0121]為了使雙軸取向聚酯膜的中心面平均粗糙度(SRa)為上述范圍,例如,優(yōu)選使用膜 中分散性良好地含有炭黑的方法。為了使膜中分散性良好地含有炭黑,可舉出使用雙軸擠 出機作為進行熔融混煉的裝置,使熔融混煉部的溫度、熔融混煉的時間(聚合物的滯留時 間)、熔融混煉時所施加的剪切力、雙軸擠出機的(螺桿軸長度/螺桿軸徑)的比率為上述優(yōu) 選的范圍;通過包含滿足上述(5)、(6)的工序的制造方法來制造膜的方法。
      [0122] 本發(fā)明的雙軸取向聚酯膜在190°C進行熱處理30分鐘的情況下的熱收縮率優(yōu)選長 度方向、寬度方向都為3.0%以下。進一步優(yōu)選為2.5%以下。如果在190°C進行熱處理30分 鐘的情況下的熱收縮率超過3.0%,則有時在阻燃性評價中,燃燒時間的偏差變大,阻燃性 惡化。另外,本發(fā)明中的熱收縮率通過后述的測定方法來求出。另外,在本發(fā)明中所謂膜長 度方向(MD方向),如果是輥上的雙軸取向聚酯膜,則將輥的卷繞方向設為膜長度方向,輥的 寬度方向相當于膜寬度方向(TD方向)。另一方面,在為切割成的片狀的情況下,將膜的長邊 方向看作膜長度方向來算出。在膜的形狀為大致正方形的情況下,將與各邊平行的方向的 任一方向看作長度方向、寬度方向來算出。
      [0123] 為了使雙軸取向聚酯膜的熱收縮率為上述范圍,例如,可以通過下述方法來獲得: 在雙軸拉伸后實施熱處理的方法;在熱處理工序中與熱處理同時地沿長度和/或寬度方向 實施松弛處理的方法;進行熱處理后實施退火處理的方法,但不限定于此。
      [0124] 本發(fā)明的雙軸取向聚酯膜優(yōu)選使用將上述含有炭黑的聚酯樹脂組合物母料(b)與 不含有炭黑粒子的聚酯樹脂組合物(c)進行混合而得的物質作為原料。從表現(xiàn)遮光性、隱蔽 性、阻燃性、連續(xù)生產性的效果的觀點出發(fā),特別優(yōu)選通過包含滿足下述(7)~(9)的工序的 制造方法來獲得。
      [0125] (7)在制造膜的聚酯原料中,包含上述含有炭黑的聚酯樹脂組合物母料(b)、和不 含有炭黑的聚酯樹脂組合物(c)。
      [0126] (8)含有炭黑的聚酯樹脂組合物母料(b)、和不含有炭黑的聚酯樹脂組合物(c)的 聚酯樹脂的特性粘度滿足下述式(8-1)。
      [0127] 式(8-1) 0.75< [n]b/[q]c< 1.10
      [0128] [n]b:含有炭黑的聚酯樹脂組合物母料(b)的聚酯樹脂的特性粘度(dl/g)
      [0129] [n]c:不含有炭黑的聚酯樹脂組合物(C)的聚酯樹脂的特性粘度(dl/g)
      [0130] (9)含有炭黑的聚酯樹脂組合物母料相對于制造膜的聚酯原料整體的含量Wb(重 量%)與不含有炭黑的聚酯樹脂組合物(C)相對于制造膜的聚酯原料整體的含量Wc(重 量%)滿足下述式(9-1)。
      [0131] 式(9-1) 0.03 < ffb/ffc <0.5
      [0132] Wb:含有炭黑的聚酯樹脂組合物母料(b)相對于制造膜的聚酯原料整體的含量(重 量%)
      [0133] Wc:不含有炭黑的聚酯樹脂組合物(c)相對于制造膜的聚酯原料整體的含量(重 量%)
      [0134] 如果[q]b/[ri]C和Wb/Wc在上述優(yōu)選的范圍之外,則有時遮光性、阻燃性惡化,連續(xù) 生產性變差(發(fā)生制膜時的濾壓上升)。其原因目前來說詳細地還不清楚,但推定為如果[η] b/[ri]c和Wb/Wc在上述優(yōu)選的范圍之外,則在含有炭黑的聚酯樹脂組合物母料(b)中,即使 炭黑粒子均勻地分散,在進行熔融制膜時也發(fā)生粒子的凝集,其凝集物引起阻燃性、連續(xù)生 產性的惡化。關于[n]b/[ri]c,從阻燃性、連續(xù)生產性的觀點出發(fā),更優(yōu)選的下限為0.85以 上,進一步優(yōu)選為0.90以上。此外,更優(yōu)選的上限為1.05以下,進一步優(yōu)選為0.95以下。此 外,Wb/Wc的更優(yōu)選的下限為0.03以上。更優(yōu)選的上限為0.3以下,進一步優(yōu)選為0.15以下。
      [0135] 本發(fā)明的雙軸取向聚酯膜從制膜機口模片狀地熔融擠出,例如在以下的條件下被 制膜。在從制膜機的口模片狀地熔融擠出后,在表面溫度冷卻至l〇°C以上60°C以下的鼓上 通過靜電進行密合冷卻固化,制作未拉伸片。將這樣獲得的未拉伸片沿縱向和橫向進行雙 軸拉伸來成型為需要的最佳厚度的片。拉伸可以使用逐次雙軸拉伸方式或同時雙軸拉伸方 式。例如在逐次雙軸拉伸的情況下,將該未拉伸片導入加熱至70~120°C的輥組,沿長度方 向(縱向,即膜的進行方向)拉伸2~5倍,用20~30°C的輥組進行冷卻。接著,一邊在長度方 向上用夾具把持拉伸膜的兩端一邊導入至拉幅機,在加熱至90~150°C的氣氛中沿與長度 方向垂直的方向(橫向)拉伸2~5倍。這樣獲得的雙軸拉伸膜,為了使結晶取向完成而賦予 平面性、熱尺寸穩(wěn)定性,在拉幅機內經由150~240°C、1~30秒的熱處理工序,均勻地冷卻 后,冷卻直至室溫并卷繞。另外,在熱處理工序中,可以根據(jù)需要沿長度方向和/或寬度方向 實施3~12 %的松弛處理。
      [0136] 本發(fā)明的雙軸取向聚酯膜具有高遮光性、隱蔽性、阻燃性以及優(yōu)異的連續(xù)生產性, 可以發(fā)揮其特點而用作便攜電話、照像機、攝像機等光學裝置、太陽能電池背板或電動機等 所使用的電絕緣材料、建筑材料、熱敏轉印用途、工程紙等各種工業(yè)材料,其中,適合用作要 求阻燃性和遮光性、隱蔽性的光學裝置、太陽能電池用背板用。
      [0137] [特性的評價方法]
      [0138] ⑴恪點
      [0139] 按照JIS K7121-1987,使用差示掃描量熱計七彳3-彳社制DSC (RDC220),作為數(shù)據(jù)解析裝置使用同社制Disc Station(SSC/5200),將試樣5mg在鋁制器皿 上以升溫速度20°C/分鐘從室溫升溫至300°C,在300°C熔融保持5分鐘,進行驟冷固化并保 持5分鐘后,以升溫速度20°C/分鐘從室溫開始升溫。此時,將所觀測到的熔化的吸熱峰的峰 溫度設為熔點。
      [0140] (2)特性粘度
      [0141] 使測定試樣溶解于鄰氯苯酚100ml (溶液濃度C= 1.2g/dl ),使用奧斯特瓦爾德粘 度計來測定該溶液在25 °C的粘度。此外,同樣地測定溶劑的粘度。使用所得的溶液粘度、溶 劑粘度,通過下述式(a),算出[ri](dl/g),基于所得的值而設為特性粘度。
      [0142] (a) nsp/c=[n]+K[n]2.c
      [0143] (這里,nsp=(溶液粘度(dl/g)/溶劑粘度(dl/g))_l,κ為哈金斯常數(shù)(為 0.343)〇)〇
      [0144] 另外,在溶解有測定試樣的溶液中有無機粒子等不溶物的情況下,使用以下的方 法來進行測定。
      [0145] i)使測定試樣溶解于鄰氯苯酚100mL,制成溶液濃度比1.2mg/mL濃的溶液。這里, 將供于鄰氯苯酚的測定試樣的重量設為測定試樣重量。
      [0146] i i)接下來,將包含不溶物的溶液進行過濾,進行不溶物的重量測定和過濾后的濾 液的體積測定。
      [0147] i i i)在過濾后的濾液中追加鄰氯苯酚,進行調整以使(測定試樣重量(g)-不溶物 的重量(g))/(過濾后的濾液的體積(mL)+追加的鄰氯苯酚的體積(mL))成為1.2g/100mL。
      [0148] (例如,在制成測定試樣重量2.0g/溶液體積100mL的濃溶液時,將該溶液進行過濾 時的不溶物的重量為〇 . 2g、過濾后的濾液的體積為99mL的情況下,實施追加鄰氯苯酚5 lmL 的調整。((2 · Og-O · 2g)/(99mL+51mL) = 1 · 2g/mL))
      [0149] iv)使用由iii)獲得的溶液,使用奧斯特瓦爾德粘度計來測定在25°C的粘度,使用 所得的溶液粘度、溶劑粘度,通過上述式(C),算出[ri]
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