片材 的第一面位于多個(gè)肋材(r化)的第一側(cè);所述第二片材包括熱塑性聚合物，且第二片材的第 一面位于所述多個(gè)肋材的第二側(cè)，W及其中該多個(gè)肋材的第一側(cè)和該多個(gè)肋材的第二側(cè)相 對(duì)。
[0134] 上述的膜和片材還可W通過(guò)成形和模塑方法被熱塑加工為成形制品，該成形和模 塑方法包括但不限于熱成形、真空成形、壓力成形、注塑和壓塑。多層成形制品還可W通過(guò) 如下所述將熱塑性樹(shù)脂注塑在單層或多層膜或片基底上而形成:提供在表面具有任選一種 或多種顏色的單層或多層熱塑性基底，例如，使用轉(zhuǎn)印染料(transfer dye)的絲網(wǎng)印刷;使 基底和模具結(jié)構(gòu)一致(例如通過(guò)將基底成型并剪裁成=維形狀并將該基底裝入在模具中）， 該模具具有和基底的=維形狀相匹配的表面;將熱塑性樹(shù)脂注入基底后面的模腔中，W便 (i)制備整塊永久結(jié)合的=維產(chǎn)品或（ii)將圖案或美學(xué)效果從印刷基底轉(zhuǎn)印至注入的樹(shù)脂 并移除印刷基底，由此賦予模塑樹(shù)脂美學(xué)效果。
[0135] 本領(lǐng)域技術(shù)人員也將認(rèn)識(shí)到，普通的固化和表面改性方法包括但不限于熱固化、 紋理化（tex1:u;ring)、壓花、電暈處理、火焰處理（flame treatment)、等離子體處理和真空 沉積，可W進(jìn)一步施用至上述制品，W改變表面外觀并賦予制品額外的功能。
[0136] 因此本發(fā)明的另一實(shí)施方式設(shè)及由上述組合物制備的制品、片材和膜。
[0137] 無(wú)需進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明，認(rèn)為用本文的描述本領(lǐng)域技術(shù)人員可W利用本發(fā)明。W下 實(shí)施例包括給本領(lǐng)域技術(shù)人員實(shí)踐要求保護(hù)的本發(fā)明提供其它指導(dǎo)。給出的運(yùn)些實(shí)施例僅 僅是本發(fā)明的代表并幫助教導(dǎo)本發(fā)明。因此，運(yùn)些實(shí)施例不試圖W任何方式限制本發(fā)明。 實(shí)施例
[0138] 在實(shí)施例中使用的材料列于表1。實(shí)施例中列出的量均W基于組合物總重量的重 量百分比計(jì)。
[0139] 表1
[0140]
[0141]
[0142] 使用常規(guī)混配工藝在雙螺桿擠出機(jī)上制備實(shí)施例，在水浴冷卻之后切成粒料。粒 料在注塑成部件之前在爐中預(yù)先干燥。使用雙誘口插件(double gate inseds)模塑阻燃 試條，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行所有的性能測(cè)試。
[0143] 使用統(tǒng)計(jì)學(xué)"UL Tool"進(jìn)行可燃性測(cè)試，其中采用化94測(cè)試規(guī)程灼燒具有規(guī)定厚 度的5根試條并計(jì)算總的焰滅時(shí)間（flame-out-time)。表2示出了在化94標(biāo)準(zhǔn)下通過(guò)V0、V1 和V2的標(biāo)準(zhǔn)。下面各表中的TOF是指W秒計(jì)的總的燃燒時(shí)間。
[0144] 表2 「01451
[0146] 根據(jù)ASTM D1238在295°C使用6.7Kg重量在干燥的粒料上測(cè)量烙體流動(dòng)速率 (MFR)。在測(cè)試之前將所有模塑樣品在50%相對(duì)濕度下調(diào)適至少48小時(shí)。根據(jù)ASTM D648在 3.2111111厚的試條上在1.821?3(264931)測(cè)量熱變形溫度化01')。
[0147] 在W下實(shí)施例中，在配制物中均存在0.3wt. %的脫模劑化OSTALEN GF4760聚乙 締)和0.. %的熱穩(wěn)定劑(A化anox 240，= (2，4-二叔下基苯基)亞憐酸醋）。
[014引實(shí)施例1-8和對(duì)比例A
[0149] 使用填充的聚酸酷亞胺/聚碳酸醋共混物與二苯基諷橫酸鐘化SS)和對(duì)甲苯橫酸 鋼(化TS)的組合，W及聚酸酷亞胺-硅氧烷共聚物的不同配制物進(jìn)行一組實(shí)驗(yàn)。結(jié)果示于表 3。
[0150] 表3
[0151]
[0152]
[0153] 如表3所示，KSS/化TS組合在0.1~0.3wt. %KSS和0.01~0.5wt. %化TS的含量下 表現(xiàn)出協(xié)同作用。另外，KSS/NaTS載量越高，則阻燃性能越好。S個(gè)配制物，實(shí)施例4、7和8在 Imm達(dá)到UL94V0等級(jí)。使用0.3wt. %KSS和0 . Iwt. %化TS的實(shí)施例在0.83mm達(dá)到UL94V0等 級(jí)。對(duì)比例A表現(xiàn)得如此差，W至于不能在測(cè)試程序下獲得等級(jí)。
[0154] 實(shí)施例9-12和對(duì)比例B
[0巧日]表4示出了其它精選的(refining化SS和NaTS的載量的影響。
[0156] 表4
[0157]
[0158] 表4中的結(jié)果進(jìn)一步顯示使用KSS和化TS的協(xié)同作用。在較高的KSS和化TS載量水 平下（實(shí)施例11和12 )，在Imm和0.83mm下可W達(dá)到化94V0等級(jí)。然而，混合物中較高的NaTS/ KSS載量增加了基礎(chǔ)樹(shù)脂的降解，導(dǎo)致HDT和Tg下降及MFR增力日?；疶S對(duì)樹(shù)脂的危害比KSS大 得多（比較實(shí)施例9和12)。對(duì)比例B表現(xiàn)得如此差W至于不能在測(cè)試程序下獲得化94等級(jí)。
[0159] 實(shí)施例13-19
[0160] 實(shí)施例13-19顯示為了獲得組合物改進(jìn)的物理性能進(jìn)一步精選阻燃劑的用量。
[0161] 表5 「01A91
LOI63」 買(mǎi)施例13顯不巧Imm刃VO等繳，巧0.83mm刃VO等繳。買(mǎi)施例14顯不巧Imm刃V2等繳， 在0.83mm為V2等級(jí)。實(shí)施例15顯示在Imm為VO等級(jí)，在0.83mm為V2等級(jí)。實(shí)施例16顯示在Imm 為V2等級(jí)，在0.83mm為V2等級(jí)。盡管組成相同，但由于模塑條件如不同模具、壓力、注射速度 等不同，UL等級(jí)不同（表6)。
[0164]表6 [01 化]
[0166] 在表5中，實(shí)施例17、18和19具有和實(shí)施例13-16同樣的組成，不同的是組合物還包 括Iwt. %的陽(yáng)I-硅氧烷，SILTEM飯。添加陽(yáng)I-硅氧烷得到的組合物顯示在Imm為化94V0等 級(jí)，在0.83mm為化94V0等級(jí)。實(shí)施例17的工藝條件與實(shí)施例13所用的工藝條件相同。實(shí)施例 18的工藝條件與實(shí)施例14所用的工藝條件相同。實(shí)施例19的工藝條件與實(shí)施例15所用的工 藝條件相同。結(jié)果顯示，雖然使用0.1 wt. %化TS和0.3wt. %KSS的組合而無(wú)硅氧烷聚合物可 W剛好獲得VO等級(jí)，但添加1%S1LTEM飯,產(chǎn)生更穩(wěn)固的(robust)VO等級(jí)；即，化94等級(jí)對(duì) 工藝條件不太敏感。
[0167] 總結(jié)表5,結(jié)果顯示，為了平衡阻燃性能和其它性質(zhì)如共混物的HDT、Mn和Tg,化TS 存在的量應(yīng)該低于KSS。在實(shí)施例13-16中重復(fù)測(cè)試Wo. Iwt. %化TS和0.3wt. %KSS得到的 配制物的阻燃性能，顯示在0.83mm和Imm厚度均剛好通過(guò)化94V0標(biāo)準(zhǔn)。在測(cè)試中發(fā)現(xiàn)有一些 燃燒下滴物。通過(guò)比較，使用O. Iwt. %化TS和0.3wt. %KSS并結(jié)合Iwt. %陽(yáng)I-硅氧烷共聚物 的實(shí)施例17-19顯示穩(wěn)固的阻燃性能。當(dāng)PEI-硅氧烷共聚物加入組合物時(shí)，由于TOF顯著降 低而無(wú)任何下滴物，阻燃性能明顯改進(jìn)并在0.83mm和Imm厚度下均獲得穩(wěn)固的化94V0等級(jí)。 [016引實(shí)施例20-31。
[0169] 采用不同比例的NaTS、KSS和陽(yáng)I-硅氧烷進(jìn)行另一組實(shí)驗(yàn)。結(jié)果示于表7。
[0170] 表7
[0171]
[0172] 從表7可W看到，實(shí)施例23、25和26使用非常低水平的化TS和KSS載量在0.83mm達(dá) 到化94 VO等級(jí)。數(shù)據(jù)顯示，與僅含有一種鹽或沒(méi)有鹽的組合物相比，當(dāng)Q)使用鹽化TS和 KSS的混合物和（ii)結(jié)合使用鹽NaTS和KSS的混合物與陽(yáng)I-硅氧烷，獲得較出色的性能。
[0173] 例如，含有化TS、KSS和陽(yáng)I-硅氧烷的實(shí)施例26表現(xiàn)出VO等級(jí)，相比之下僅含KSS鹽 和PEI-硅氧烷的實(shí)施例24表現(xiàn)出Vl等級(jí)。VO和Vl之間的性能差異是明顯的。
[0174] 含有化TS、KSS和陽(yáng)I-硅氧烷的實(shí)施例25表現(xiàn)出VO等級(jí)，相比之下僅含陽(yáng)I-硅氧烷 的對(duì)比例D表現(xiàn)出Vl等級(jí)。
[01巧]含有化TS、KSS和陽(yáng)I-硅氧烷的實(shí)施例26表現(xiàn)出VO等級(jí)，相比之下僅含陽(yáng)I-硅氧烷 的對(duì)比例D表現(xiàn)出Vl等級(jí)。
[0176] 所有引證的專(zhuān)利和參考文獻(xiàn)在此引入作為參考。
[0177] 雖然為了舉例說(shuō)明已經(jīng)闡述了通常的實(shí)施方式，但是不應(yīng)當(dāng)認(rèn)為前述說(shuō)明是對(duì)本 文范圍的限制。因此，在不脫離本文的精神和范圍的情況下，本領(lǐng)域技術(shù)人員可W想到各種 改變、調(diào)整和替代物。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 組合物，包括:基于組合物總重量， 25~40wt. %的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度高于180°C的聚酰亞胺； 15~25wt. %的聚酯-聚碳酸酯，其中酯單元的含量為所述聚酯-聚碳酸酯的大于0~ 60wt.%； 30~60wt · %的增強(qiáng)填料； 阻燃劑添加劑，其為 0.01~0.5￥1:.%的第一磺酸鹽， 0.01~0.5wt. %的不同于第一磺酸鹽的第二磺酸鹽，和 0.5~5wt. %的硅氧烷共聚物，其中所述硅氧烷共聚物為聚醚酰亞胺硅氧烷共聚物， 由所述組合物模塑的制品在0.83mm厚度時(shí)具有UL94V0等級(jí)而沒(méi)有下滴。2. 權(quán)利要求1的組合物，包括:基于組合物總重量， 0.1~0.15wt. %的二苯基砜磺酸鉀，和 0.05~0. lwt. %的甲苯磺酸鈉，以及 其中由所述組合物模塑的制品在1. 〇mm厚度時(shí)達(dá)到UL94V1等級(jí)。3. 權(quán)利要求1的組合物，包括:基于組合物總重量， 0.15~0.3wt. %的二苯基砜磺酸鉀，和 0.15~0.3wt. %的甲苯磺酸鈉，其中由所述組合物模塑的制品在1.0mm厚度時(shí)達(dá)到 UL94V0 等級(jí)。4. 權(quán)利要求1的組合物，包括:基于組合物總重量， 0.15~0.25wt. %的二苯基砜磺酸鉀，和 0 · 15~0 · 25wt · %的甲苯磺酸鈉， 其中由所述組合物模塑的制品在〇. 83mm厚度時(shí)達(dá)到UL94V1等級(jí)。5. 權(quán)利要求1的組合物，包括:基于組合物總重量， 0.25~0.3wt. %的二苯基砜磺酸鉀，和 0.1~0.3wt. %的甲苯磺酸鈉， 其中由所述組合物模塑的制品在〇. 83mm厚度時(shí)達(dá)到UL94V0等級(jí)。6. 權(quán)利要求1的組合物，包括:基于組合物總重量， 0.05~0.3wt.的甲苯磺酸鈉，和 0.25~5wt. %的所述硅氧烷共聚物， 其中由所述組合物模塑的制品在〇. 83mm厚度時(shí)達(dá)到UL94V1等級(jí)。7. 權(quán)利要求1的組合物，包括:基于組合物總重量， 0.1~0.3wt. %的二苯基砜磺酸鉀，和 0.25~5wt. %的所述硅氧烷共聚物， 其中由所述組合物模塑的制品在〇. 83mm厚度時(shí)達(dá)到UL94V1等級(jí)。8. 權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的組合物，其中由所述組合物模塑的制品的熱變形溫度大于或 等于170 °C，根據(jù)ASTM方法D648在0.46MPa在3.2mm樣品上測(cè)量。9. 權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的組合物，其中所述硅氧烷共聚物包括20~50wt. %的二有機(jī)基 硅氧烷單元，基于所述硅氧烷共聚物的重量。10. 權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的組合物，其中所述聚酰亞胺是源自二(醚酐)和下式二胺的聚 醚酰亞胺： H2N-R10-NH2 其中RW是具有6~20個(gè)碳原子的取代或未取代的芳烴基團(tuán)及其鹵代衍生物;具有2~20 個(gè)碳原子的直鏈或支鏈亞烷基部分;具有3~20個(gè)碳原子的亞環(huán)烷基部分;或下式的二價(jià)基 團(tuán)其中Q為二價(jià)基團(tuán)，選自_0-，-3-，-(：(0)-，-302-，-30-，和-(^2廠，其中7為1~20的整數(shù)。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及阻燃的聚酰亞胺/聚酯?聚碳酸酯組合物。該組合物包括：基于組合物總重量，20～60wt.％的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變溫度高于180℃的聚酰亞胺；10～30wt.％的聚酯?聚碳酸酯共聚物；30～60wt.％的增強(qiáng)填料；和至少兩種阻燃劑添加劑，選自0.01～0.5wt.％的第一磺酸鹽，0.01～0.5wt.％的第二磺酸鹽，0.5～5wt.％的硅氧烷共聚物，及其組合。與由不含所述至少兩種阻燃劑添加劑的相同組合物模塑的制品相比，由所述組合物模塑的制品獲得改進(jìn)的UL94等級(jí)。
【IPC分類(lèi)】C08L79/08, C08K7/14, C08K5/42, C08L69/00, C08K13/04, C08K3/34
【公開(kāi)號(hào)】CN105713388
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610112059
【發(fā)明人】加里·沈, 莉莉·潘
【申請(qǐng)人】沙特基礎(chǔ)全球技術(shù)有限公司
【公開(kāi)日】2016年6月29日
【申請(qǐng)日】2009年1月22日
【公告號(hào)】CN101981085A, EP2238196A2, EP2238196B1, US7732516, US20090197999, WO2009095825A2, WO2009095825A3