樹脂組合物油墨、其用途及使用其的線路板的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種樹脂組合物油墨，更具體而言，涉及包含二元羧酸改性環(huán)氧樹脂 及異氰酸酯作為固化劑的樹脂組合物油墨，和使用該樹脂組合物油墨的PET(聚對(duì)苯二甲 酸乙二醇酯）及PI(聚酰亞胺）薄膜等柔性基材導(dǎo)電線路板的絕緣保護(hù)層的線路板，屬于 有機(jī)高分子合成和印刷材料技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，隨著柔性LED照明用線路板、柔性電子標(biāo)簽、柔性射頻天線、觸摸屏的發(fā) 展，帶動(dòng)了柔性熱固化組合物的快速發(fā)展。所述固化物通常采用以下工藝：通過絲網(wǎng)印刷或 輥涂的工藝將固化物涂布在干凈的具有電路圖形的PET或PI的基板上，在100°C至200°C 下烘干15至60分鐘。以往使用由聚酯樹脂、丙烯酸樹脂、改性環(huán)氧樹脂為主體樹脂，氨基樹 脂作為固化劑的柔性組合物（中國專利CN201110165855)，這種油墨組合物的耐熱性較好， 但耐化學(xué)性不良，在加工工序中容易被溶劑侵蝕；在元器件裝備配的工序中，經(jīng)常會(huì)用到一 些有機(jī)溶劑，比如丁酮等，聚酯氨基樹脂組合物容易受到侵蝕。
[0003] 另外，聚酯、氨基樹脂組合物在PET或PI柔性線路基板上柔性不足，涂有該種柔性 油墨的基板在進(jìn)行外向?qū)φ蹨y(cè)試中容易開裂，導(dǎo)致組合物剝離的缺陷及防止導(dǎo)電基材在氧 化防潮的可靠性上產(chǎn)生不良影響，從而使終端產(chǎn)品良率下降。
[0004] 此外，聚酯、氨基樹脂組合物在PI膜上的附著力也不足，導(dǎo)致在涂有柔性白色油 墨的基板焊盤在化學(xué)鍍金的表面處理中，焊盤邊緣發(fā)生不良的油墨剝離。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明旨在解決現(xiàn)有技術(shù)的問題。為此，本發(fā)明提供一種樹脂組合物油墨，其包含
[0006]A.樹脂，20-80%，
[0007]B?固化劑，5-50%，
[0008]C.固化促進(jìn)劑，0.5-2%，
[0009]D?顏填料，2-60%，
[0010]E.溶劑，10-60%，
[0011] 以及任選地流平劑、消泡劑、抗氧劑、分散劑、附著力促進(jìn)劑等助劑；
[0012] 其中，各自基于樹脂組合物油墨計(jì)，且各組分含量百分比之和為100% ;
[0013] 所述樹脂A是由一分子中含有兩個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂和一個(gè)分子中含有兩個(gè)羧 基的化合物反應(yīng)得到，所述一個(gè)分子中含有兩個(gè)羧基的化合物具有COOH(CH2)nCOOH的結(jié) 構(gòu)，n是0至20的整數(shù)；
[0014] 所述固化劑B選自一分子含兩個(gè)羧基的樹脂和/或一分子含有兩個(gè)羧基的化合物 和/或酸酐、一分子含有兩個(gè)異氰酸酯基的異氰酸酯樹脂或化合物、一分子含有兩個(gè)異氰 酸酯基的封閉異氰酸酯樹脂或化合物；一分子含兩個(gè)羧基的柔性樹脂或化合物、一分子含 有兩個(gè)異氰酸酯基的封閉異氰酸酯中的至少一種，
[0015] 其中樹脂A中的環(huán)氧基和固化劑B含羧基樹脂的羧基的摩爾比為1:0.8-3;
[0016] 另一方面，本發(fā)明提供前述樹脂組合物油墨柔性線路板中的應(yīng)用。
[0017] 另一方面，本發(fā)明還提供包含所述樹脂組合物油墨形成絕緣保護(hù)層的線路板。
[0018] 所述樹脂組合物油墨應(yīng)用于LED光源用線路板的絕緣保護(hù)層，其具有良好的附著 力、耐熱性能、柔韌性、耐溶劑性、耐堿性、耐酸性等性能。
【具體實(shí)施方式】
[0019] 在本發(fā)明中，如無相反說明，則所有操作均在室溫、常壓實(shí)施。
[0020] 在本發(fā)明中，如無相反說明，則各組合物組分的含量百分比或比例基于組合物的 總重量計(jì)，各組分含量百分比之和為100%。
[0021] 本發(fā)明提供一種樹脂組合物油墨，其包含
[0022] A.樹脂，20-80%，
[0023]B?固化劑，5-50%，
[0024]C.固化促進(jìn)劑，0.5-2%，
[0025]D?顏填料，2-60%，
[0026]E.溶劑，10-60%，
[0027] 以及任選地流平劑、消泡劑、抗氧劑、分散劑、附著力促進(jìn)劑等助劑，
[0028] 其中，各自基于樹脂組合物油墨計(jì)，且各組分含量百分比之和為100%;
[0029] 所述樹脂A是由一分子中含有兩個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂和一個(gè)分子中含有兩個(gè)羧 基的化合物反應(yīng)得到，所述一個(gè)分子中含有兩個(gè)羧基的化合物具有COOH(CH2)nCOOH的結(jié) 構(gòu)，n是0至20的整數(shù)；
[0030] 所述固化劑B選自一分子含兩個(gè)羧基的樹脂和/或一分子含有兩個(gè)羧基的化合物 和/或酸酐、一分子含有兩個(gè)異氰酸酯基的異氰酸酯樹脂或化合物、一分子含有兩個(gè)異氰 酸酯基的封閉異氰酸酯樹脂或化合物；一分子含兩個(gè)羧基的柔性樹脂或化合物、一分子含 有兩個(gè)異氰酸酯基的封閉異氰酸酯中的至少一種，
[0031] 其中樹脂A中的環(huán)氧基和固化劑B含羧基樹脂的羧基的摩爾比為1:0.8_3。
[0032] 下面將詳細(xì)闡述本發(fā)明樹脂組合物油墨的各組分。
[0033] 所述樹脂A，其由一分子含有兩個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧化合物或樹脂與一分子含有兩個(gè) 羧基的化合物或樹脂反應(yīng)得到，其中，環(huán)氧樹脂或化合物的環(huán)氧當(dāng)量為160至600g/eq，優(yōu) 選環(huán)氧當(dāng)量為170至500g/eq。當(dāng)環(huán)氧當(dāng)量過高時(shí)，會(huì)降低改性樹脂的柔性，原因在于無法 接入足夠多的柔性鏈端。
[0034]上述一分子含有兩個(gè)環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂有如下可供選擇：雙酚A型環(huán)氧樹脂，大 陸產(chǎn)的E54環(huán)氧樹脂、E51環(huán)氧樹脂、E44環(huán)氧樹脂、E42環(huán)氧樹脂、E20環(huán)氧樹脂、E12環(huán)氧樹 脂、E09 環(huán)氧樹脂和臺(tái)灣南亞樹脂NPEL-127、NPEL-127E、NPEL-127H、NPEL-128、NPEL-128E、 NPEL-128R、NPEL-128S、NPEL-134、NPEL-136、NPEL-231、NPES-901、NPES-901H、NPES-902、 NPES-902H、NPES-903、NPES-903H、NPES-903K、NPES-904、NPES-904H、NPES-905L、NPES-907、 NPES-909、NPES-909H、NPES-607、NPES-627、NPES-628、NPES-629、NPES-609;雙酚F型環(huán)氧 樹脂，如國產(chǎn)牌號(hào)岳陽石化總廠環(huán)氧樹脂廠的CYDF-170、CYDF-180、NYDF-2004和臺(tái)灣南亞 產(chǎn)的NPEF-170等，以及國外牌號(hào)的美國陶氏公司產(chǎn)的D.E.R. 354LV、D.E.R. 354;日本東都 化成的YDF-170、YDF-175S、YDF-2001、YDF-2004、YDF-8170 ;日本旭電化公司的EP-4901、EP-4901E、EP-4930、EP-4950 ;瑞士Ciba-Geigy的XU-GY281、XB3337 ;大日本油墨公司的 EPICLON830、830S、830LVP、835、835LV;日本化藥公司的RE303S、RE404S;日本油化公司 的807、806、1750、YI. 983U等；氫化雙酚A型環(huán)氧樹脂，如國產(chǎn)牌號(hào)有煙臺(tái)奧利福化工有 限公司的AL-3040,臺(tái)灣南亞的NPST-3000、NPST-5100等，東都化成的ST-1000、ST-3000、 ST-5080、ST-5100，旭電化的EP-4080、EP-4081、EP-4085，日本三菱YX8000、YX8034、YX8040 等；以及脂肪族環(huán)氧樹脂，如日本大賽璐化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社的CEL-2021P，上述樹脂可單獨(dú) 使用也可兩種或兩種以上混合使用。
[0035] 上述一分子含有兩個(gè)羧基的化合物具有COOH(CH2)nC00H結(jié)構(gòu)，其中n為0至20的 整數(shù)，優(yōu)選n為2至16的整數(shù)。當(dāng)n太小時(shí)，柔性不足；而當(dāng)n太大時(shí)，耐熱性不良。
[0036] 另外，環(huán)氧樹脂環(huán)氧基和羧基的摩爾比為0. 6-0. 95:1，優(yōu)選0. 7-0. 9:1。
[0037] 常見的一分子含有兩個(gè)羧基的二元酸有如下可供選擇但不限于此：草酸、丙二酸、 丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、葵二酸、十二烷二酸、十三烷二酸、十四烷 二酸、十六烷二酸等，上述二元酸可單獨(dú)使用也可兩種或兩種以上混合使用。
[0038]所述樹脂A的含量基于樹脂組合物油墨的總重量100 %計(jì)為20-80 %，優(yōu)選為 25-70%。當(dāng)所述樹脂含量過高時(shí)，耐熱性不良；當(dāng)樹脂含量過低時(shí)，柔韌性不足。
[0039] 樹脂A的數(shù)均分子量為500-50,000,優(yōu)選600-48,000,進(jìn)一步優(yōu)選700-45,000。
[0040] 所述