表1中的實施例1所列明的各種材料比例稱量材料放入不銹鋼桶中，混合均勻， 用高速分散劑以每分鐘400轉的速度分散攪拌20分鐘，控制溫度不超過50°C，然后用三 輥研磨機研磨三次，使樹脂組合物油墨的細度小于15微米，由此獲得樹脂組合物油墨固化 物。將固化物用100T的絲網，按絲網印刷的方法印刷在干凈有銅導線的PET上，然后置入 150°C的熱風循環(huán)恒溫烘箱烘烤30分鐘得到樣板B1。對樣板Bl的柔韌性、焊錫耐熱性、附 著力、耐溶劑性、耐酸性、耐堿性等性能進行評價。評價方法和判定標準如下：
[0082] 柔韌性：絕緣保護層層向外，將樣板進行對折，對折10次，用50倍放大鏡觀察絕緣 保護層，當沒有裂紋、剝離、發(fā)白時為優(yōu)；而當有裂紋或剝離或發(fā)白時為差。結果記錄在表2 中。
[0083] 焊錫耐熱性：將在所得評價基板固化涂膜上涂上水溶性助焊劑，靜置10分鐘，然 后浸漬在預先設定為288°C的焊料槽中10秒鐘，重復以上動作三次，用50°C左右的熱水沖 洗來洗凈助焊劑后，通過目視評價固化涂膜的膨脹、剝離、發(fā)白。判定基準如下所示：
[0084] 優(yōu)：浸漬三次后，未觀察到發(fā)白、膨脹、剝離。
[0085] 差：浸漬三次后，涂層發(fā)白或膨脹或剝離。
[0086] 結果記錄在表2中。
[0087] 附著力：按GBT9286-1998色漆和清漆漆膜的劃痕實驗標準，用百格刀在涂層上將 Icm2涂層平均劃分成100格Imm2小格，劃痕應劃透涂層，用1/2英寸寬3M牌600號壓敏膠 帶貼緊涂層表面，將膠帶和涂層成90度角的力將膠帶用力扯下，觀察膠帶上是否粘有涂層 脫落或涂層是否有分層或開裂。當完全沒有脫落、分層、開裂時判定涂層附著性優(yōu)；否則為 差。
[0088] 耐溶劑性：用無塵布蘸丁酮，一公斤的壓力，將蘸有丁酮的無塵布在樣板上來回摩 擦100次，當沒有顏色脫落時為優(yōu)，否則為差。結果記錄在表2中。
[0089] 耐酸性：在10%硫酸水溶液、溫度為24°C的條件下將樣板分別泡在溶液中30分 鐘，取出后用去離子水洗干凈，熱風烘干，用百格刀在涂層上將Icm2涂層平均劃分成100格 Imm2小格，劃痕應劃透涂層，用1/2英寸寬3M牌600號壓敏膠帶貼緊涂層表面，將膠帶和 涂層成90度角的力將膠帶用力扯下，觀察膠帶上是否粘有涂層脫落或涂層是否有分層或 開裂，當完全沒有脫落、分層、開裂時判定固化涂層耐酸性為優(yōu)，否則為差。結果記錄于表2 中。
[0090] 耐堿性：在10%氫氧化鈉水溶液、溫度為24°C的條件下將樣板分別泡在溶液中30 分鐘，取出后用去離子水洗干凈，熱風烘干，用百格刀在涂層上將Icm2涂層平均劃分成100 格Imm2小格，劃痕應劃透涂層，用1/2英寸寬3M牌600號壓敏膠帶貼緊涂層表面，將膠帶和 涂層成90度角的力將膠帶用力扯下，觀察膠帶上是否粘有涂層脫落或涂層是否有分層或 開裂，當完全沒有脫落、分層、開裂時判定固化涂層耐堿性為優(yōu)，否則為差。結果記錄于表2 中。
[0091] 將實施例1組合物油墨用100T的絲網，按絲網印刷的方法應刷在有銅導線的 PI(聚酰亞胺薄膜）上，置入150°C熱風循環(huán)恒溫烘箱烘烤30分鐘得到樣板C1。采用對樣 板Bl相同的評價方法，對Cl樣板的柔韌性、焊錫耐熱性、附著力、耐溶劑性、耐酸性、耐堿性 等性能進行評價。評價結果記錄在表2中。
[0092] 以和實施例1相同的方法制作實施例2、實施例3、實施例4、實施例5、實施例6、實 施例7、實施例8、比較例1、比較例2、比較例3的固化物，使用同實施例1相同的方法制作 以PET為基材的柔性線路板評價樣板，樣板分別標記為B2、B3、B4、B5、B6、B7、B8、B9、B10、 Bll;相同的方法制作以PI膜為基材的柔性線路板評價樣板，分別標記為C2、C3、C4、C5、C6、 C7、C8、C9、CIO、Cll0
[0093] 以和實施例1相同的評價方法，對實施例2、實施例3、實施例4、實施例5、實施例 6、比較例1、比較例2、比較例3的評價樣板的柔韌性、耐熱性、耐溶劑性、附著力等性能進行 評價。評價結果記錄在表2中。
[0094] 表1.樹脂組合物油墨主劑配料表

[0097] 注I:贏創(chuàng)德高固賽DYNAP0L952共聚聚酯
[0098] 注2:贏創(chuàng)德高固賽DYNAP0L411聚酯樹脂
[0099] 注3:遼寧海城鑫達礦業(yè)公司2500目滑石粉
[0100] 注4 :日本三菱株式會社產MA-100炭黑
[0101] 注5:德國拜耳公司封閉型聚異氰酸酯BL3175SN，異氰酸酯基含量為9%
[0102] 注6 :南京美開公司粉末三聚氰胺
[0103] 注7:美國氰特公司氨基樹脂CYMEL325
[0104] 注8 :德國迪高公司FoamexN消泡劑
[0105] 表2.絕緣保護層各性能的評價結果
[0106]
[0107]由表2的結果可知，使用本發(fā)明的方法可以很好的解決熱固化柔性油墨在PET和 PI聚酰亞胺薄膜上及導線線路的耐溶劑、柔韌性不良的問題?？梢垣@得組合物油墨涂層優(yōu) 異的柔韌性、焊錫耐熱性、附著力、耐溶劑性、耐酸性、耐堿性等性能?？捎糜谝訮ET和PI為 基材的柔性線路板的阻焊絕緣保護層。
【主權項】
1. 一種樹脂組合物油墨，所述樹脂組合物油墨，其包含 A. 樹脂，20-80%， B. 固化劑，5-50%， C. 固化促進劑，0.5-2%， D. 顏填料，2-60%， E. 溶劑，10-60%， 以及任選地流平劑、消泡劑、抗氧劑、分散劑、附著力促進劑等助劑， 基于樹脂組合物油墨的總重量計，其中各組分總和為100% ; 其特征在于，所述樹脂A是由一分子含有兩個環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂和一個分子中含有兩 個羧基的化合物反應得到，所述一個分子中含有兩個羧基的化合物具有COOH(CH2)nCOOH的 結構，n是0至20的整數； 所述固化劑B選自一分子含兩個羧基的樹脂和/或一分子含有兩個羧基的化合物和 /或酸酐、一分子含有兩個異氰酸酯基的異氰酸酯樹脂或化合物、一分子含有兩個異氰酸酯 基的封閉異氰酸酯樹脂或化合物；一分子含兩個羧基的柔性樹脂或化合物、一分子含有兩 個異氰酸酯基的封閉異氰酸酯中的至少一種， 其中，樹脂A中的環(huán)氧基和固化劑B含羧基樹脂的羧基的摩爾比為1:0. 8-3。2. 權利要求1的樹脂組合物油墨，其中所述樹脂A的數均分子量為500-50, 000。3. 權利要求1的樹脂組合物油墨，其中所述環(huán)氧樹脂選自雙酚A環(huán)氧樹脂、雙酚F環(huán)氧 樹脂或脂肪族環(huán)氧樹脂中的任一種，且環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當量為160至600g/eq。4. 權利要求1或3的樹脂組合物油墨，其中所述環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基和含有兩個羧基的 化合物的羧基的摩爾比為0. 6-0. 95:1。5. 權利要求1的樹脂組合物油墨，其中所述固化劑為更優(yōu)選含羧基樹脂和封閉異氰酸 酯的化合物。6. 權利要求1或5的樹脂組合物油墨，其中所述固化劑為異氰酸酯。7. 權利要求1的樹脂組合物油墨，其中所述固化促進劑C選自咪唑衍生物、胺化合物、 磷化合物、均三嗪衍生物中的至少一種。8. 權利要求1或7的樹脂組合物油墨，其中所述固化促進劑C為三聚氰胺。9. 權利要求1至8任一項的樹脂組合物油墨，其用于柔性線路板的用途。10. 線路板，其包含權利要求1至7任一項樹脂組合物油墨所形成的絕緣保護層。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種樹脂組合物油墨，所述樹脂組合物油墨包含A.樹脂(20-80％)、B.固化劑(5-50％)、C.固化促進劑(0.5-2％)、D顏填料(2-60％)、E.溶劑(10-60％)以及任選助劑，各自基于樹脂組合物油墨計，且各組分含量百分比之和為100％。所述樹脂A是由一分子中含有兩個環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂和一分子中含有兩個羧基的化合物反應得到，所述一分子中含有兩個羧基的化合物具有COOH(CH2)nCOOH的結構，n是0至20的整數，以及所述環(huán)氧樹脂的環(huán)氧基和含有兩個羧基的化合物的羧基的摩爾比為0.6-0.95:1。由所述樹脂組合物油墨形成于線路板上的絕緣保護層具有良好的柔韌性、焊錫耐熱性、附著力、耐溶劑性、耐酸性、耐堿性等性能。
【IPC分類】C09D11/102
【公開號】CN105086609
【申請?zhí)枴緾N201510394378
【發(fā)明人】楊遇春, 鄒紹祥
【申請人】惠州市容大油墨有限公司, 深圳市容大感光科技股份有限公司
【公開日】2015年11月25日
【申請日】2015年7月6日