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      高含固量環(huán)氧樹(shù)脂涂料的制作方法_2

      文檔序號(hào):9475728閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
      "意指涂料配制物中基本上不含添加的揮發(fā)性材料,即沒(méi)有向本發(fā)明的涂料 組合物有意添加溶劑且存在于涂料組合物中的溶劑的量基本為零。但是,一些量的溶劑可 能由于制備組合物而存在于涂料組合物中;且因此,小于5重量%的揮發(fā)性材料可能存在 于所述組合物中。
      [0028] 在廣泛范圍內(nèi),本發(fā)明包括一種低粘度可固化環(huán)氧樹(shù)脂組合物,其適用于涂料應(yīng) 用且具有改進(jìn)的特性,如減少的揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)、減少的白化、減少的起泡、增加的 防水性、增加的耐化學(xué)性、增加的耐腐蝕性、增加的柔性和增加的抗沖擊性。
      [0029] 本發(fā)明的可固化涂料組合物的組分(a)包括兩種或兩種W上環(huán)氧化合物的滲合 物。本發(fā)明包括至少兩種環(huán)氧樹(shù)脂化合物的低粘度滲合物,如與環(huán)己燒二甲醇(CHDM)環(huán)氧 樹(shù)脂滲合的液體環(huán)氧樹(shù)脂或環(huán)氧酪醒樹(shù)脂。
      [0030] 在一個(gè)實(shí)施例中,舉例來(lái)說(shuō),第一環(huán)氧化合物,環(huán)氧樹(shù)脂滲合物的組分(i)可W是 至少一種包含CHDM環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧樹(shù)脂;其中CHDM環(huán)氧樹(shù)脂可W包括(除了其它寡聚物 和單體)例如具有W下化學(xué)結(jié)構(gòu)(結(jié)構(gòu)(I))的1,4-環(huán)己燒二甲醇二縮水甘油酸(CHDM DGE):
      [0031]
      陽(yáng)03引 W上結(jié)構(gòu)(I)中示出的CHDMDGE為CHDM環(huán)氧樹(shù)脂中的主要組分之一。用于本 發(fā)明中的CHDM環(huán)氧樹(shù)脂也可化含有其它物質(zhì),如較高分子量寡聚物和單縮水甘油酸組分。CHDM環(huán)氧樹(shù)脂中的CHDM部分可W由順式和反式異構(gòu)體二者組成。
      [0033] 具有環(huán)氧樹(shù)脂滲合物的配制組合物使得能夠在減少的或無(wú)溶劑的情況下將組合 物涂覆到襯底;且提供具有良好柔性和良好抗沖擊性,同時(shí)維持良好耐化學(xué)性的由此類(lèi)組 合物制備的涂料。
      [0034] 適用于本發(fā)明的CHDM環(huán)氧樹(shù)脂有利地具有若干有益特征,包括例如低總氯含量、 低CHDM單縮水甘油酸含量;和低寡聚環(huán)氧樹(shù)脂含量。
      [0035] 舉例來(lái)說(shuō),在一個(gè)實(shí)施例中,用于制備本發(fā)明的組分(a),滲合環(huán)氧樹(shù)脂的CHDM環(huán) 氧樹(shù)脂的總氯含量一般可W小于按環(huán)氧樹(shù)脂中的總組分的重量計(jì)的約2重量%,在另一實(shí) 施例中,約0.Ol重量%到約1重量%,在另一實(shí)施例中,約0.Ol重量%到約0. 5重量%,在 另一實(shí)施例中約0.Ol重量%到約0. 25重量%,且在另一實(shí)施例中,約0.Ol重量%到約0. 1 重量%。環(huán)氧樹(shù)脂中的較低氯濃度更有利于形成本發(fā)明的可固化涂料組合物。當(dāng)用于制備 可固化涂料組合物時(shí),含有大于2重量%的Cl濃度的環(huán)氧樹(shù)脂可能產(chǎn)生在此類(lèi)具有高Cl 含量的可固化涂料組合物用于生產(chǎn)固化涂膜時(shí)顯示起泡和白化跡象的涂膜。
      [0036] 在一個(gè)實(shí)施例中,存在于用于制備本發(fā)明的組分(a),滲合環(huán)氧樹(shù)脂的CHDM環(huán)氧 樹(shù)脂中的CHDM單縮水甘油酸內(nèi)容物的濃度一般可W小于按環(huán)氧樹(shù)脂中的總組分的重量計(jì) 的10重量%,在另一實(shí)施例中,約0.Ol重量%到約10重量%,在另一實(shí)施例中,約0. 1重 量%到約8重量%,在另一實(shí)施例中,約0. 5重量%到約6重量%,且在另一實(shí)施例中,約1 重量%到約5重量%。存在于環(huán)氧樹(shù)脂中的10重量% ^上的較高濃度的CHDM單縮水甘油 酸降低具有此類(lèi)環(huán)氧樹(shù)脂的可固化涂料組合物的交聯(lián)能力;且高含量的CHDM單縮水甘油 酸的存在降低可固化涂料組合物的交聯(lián)密度和耐化學(xué)性特性。
      [0037] 在一個(gè)實(shí)施例中,存在于用于制備本發(fā)明的滲合環(huán)氧樹(shù)脂組合物的CHDM環(huán)氧樹(shù) 脂中的寡聚環(huán)氧樹(shù)脂內(nèi)容物的濃度一般可W小于按環(huán)氧樹(shù)脂中的總組分的重量計(jì)的30重 量%,在另一實(shí)施例中,約0.Ol重量%到約30重量%,在另一實(shí)施例中,約1重量%到約25 重量%,在另一實(shí)施例中,約2重量%到約20重量%,且在另一實(shí)施例中,約5重量%到約 15重量%。在存在于環(huán)氧樹(shù)脂中的30重量% ^上的高含量的寡聚物下,由此類(lèi)環(huán)氧樹(shù)脂制 得的配制物的粘度較高。在存在于環(huán)氧樹(shù)脂中的0.Ol重量%W下的較低含量的寡聚物下, 具有此類(lèi)環(huán)氧樹(shù)脂的可固化涂料組合物的官能度減小,其轉(zhuǎn)而減小衍生自可固化涂料組合 物的所得涂料的交聯(lián)密度。
      [003引在一個(gè)實(shí)施例中,用于制備本發(fā)明的滲合環(huán)氧樹(shù)脂的CHDM環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧當(dāng)量 巧EW)可W在例如約128的下限到約160的上限范圍內(nèi),在另一實(shí)施例中,確切地說(shuō)小于或 等于約155的上限,在另一實(shí)施例中,更確切地說(shuō)小于或等于約150的上限,在另一實(shí)施例 中,更確切地說(shuō)小于或等于約145的上限,在另一實(shí)施例中,更確切地說(shuō)小于或等于約140 的上限,在另一實(shí)施例中,更確切地說(shuō)小于或等于約135的上限,且在另一實(shí)施例中,更確 切地說(shuō)小于或等于約130的上限。
      [0039] 適用于本發(fā)明的可固化涂料組合物的其它CHDM環(huán)氧樹(shù)脂可W包括例如UNOX化環(huán) 氧樹(shù)脂(其為1,3-和1,4-CHDM環(huán)氧樹(shù)脂的混合物);其它環(huán)脂族環(huán)氧樹(shù)脂訊其混合物。
      [0040] 包括兩種或兩種W上環(huán)氧化合物的滲合物的本發(fā)明的可固化涂料組合物的組分 (a)可W包括(ii)除組分(i)中的環(huán)氧樹(shù)脂(第一環(huán)氧化合物)W外的至少一種其它環(huán)氧 樹(shù)脂(第二環(huán)氧化合物)W形成環(huán)氧化合物滲合物。舉例來(lái)說(shuō),適用于本發(fā)明的第二環(huán)氧 化合物可W包括所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的任何常規(guī)環(huán)氧化合物。
      [0041] 舉例來(lái)說(shuō),用于本發(fā)明的環(huán)氧化合物滲合物中的第二環(huán)氧化合物的一個(gè)實(shí)施例可 W例如為單獨(dú)使用的單一環(huán)氧化合物;或所屬領(lǐng)域中已知的兩個(gè)或兩個(gè)W上的其它環(huán)氧化 合物的組合,如李,比(Lee,H.)和內(nèi)維爾,K.Weville,K.),《環(huán)氧樹(shù)脂手冊(cè)》(Hamlbook ofEpo巧Resins),麥格勞-希爾圖書(shū)公司(McGraw-HillBookCompany),紐約,1967,第 2章,第2-1到2-27頁(yè)中描述的環(huán)氧化合物中的任一者,所述文獻(xiàn)W引用的方式并入本文 中。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施例中,第二環(huán)氧化合物可W包括例如基于W下各者的反應(yīng)產(chǎn)物的環(huán)氧 樹(shù)脂:(1)醇、酪、環(huán)脂族簇酸、芳族胺或氨基苯酪的多官能性化合物;和(2)表面代醇如表 氯醇。一些非限制性實(shí)施例包括例如雙酪A二縮水甘油酸、雙酪F二縮水甘油酸、間苯二酪 二縮水甘油酸W及對(duì)氨基苯酪的=縮水甘油酸。所屬領(lǐng)域中已知的其它合適環(huán)氧樹(shù)脂包括 例如表氯醇與鄰甲酪酪醒清漆、控酪醒清漆和苯酪酪醒清漆的反應(yīng)產(chǎn)物。第二環(huán)氧化合物 也可W選自可商購(gòu)的環(huán)氧樹(shù)脂產(chǎn)品,如可購(gòu)自陶氏化學(xué)公司的化E.R. 3?U;\化E.R. 332、 D.E.R. 337、D.E.R. 354、D.E.N. 425、D.E.N. 431、D.E.N. 438、D.E.R. 671、D.E.R. 664、 D.E.R. 736或化E.R. 732環(huán)氧樹(shù)脂。值.E.R.為陶氏化學(xué)公司的商標(biāo))。
      [0042] 適用于本發(fā)明的第二環(huán)氧樹(shù)脂化合物的優(yōu)選實(shí)施例可W包括例如一或多種液體 環(huán)氧樹(shù)脂,如液體環(huán)氧樹(shù)脂(LER),如基于液體雙酪A度PA)的環(huán)氧樹(shù)脂、基于改進(jìn)雙酪A的 環(huán)氧樹(shù)脂、脂肪酸改性的環(huán)氧樹(shù)脂、二聚酸改進(jìn)的環(huán)氧樹(shù)脂、腰果酪改性的環(huán)氧樹(shù)脂、強(qiáng)屯、 酪改進(jìn)的環(huán)氧樹(shù)脂、基于液體環(huán)氧樹(shù)脂的雙酪F度PF)、環(huán)氧酪醒樹(shù)脂、環(huán)氧甲酪酪醒樹(shù)脂、 間苯二酪環(huán)氧樹(shù)脂、其它芳族環(huán)氧樹(shù)脂和橡膠改性的環(huán)氧樹(shù)脂,和其混合物。
      [0043] 在一個(gè)實(shí)施例中,第二環(huán)氧樹(shù)脂化合物的環(huán)氧當(dāng)量巧EW)可W小于約1000,在另 一實(shí)施例中,約100到約1000,且在另一實(shí)施例中,約150到約800。
      [0044] 一般來(lái)說(shuō),用于制備本發(fā)明的組分(a),環(huán)氧化合物滲合物的第一環(huán)氧化合物的量 可W舉例來(lái)說(shuō),其中在一個(gè)實(shí)施例中,第一環(huán)氧化合物的范圍介于按滲合環(huán)氧化合物的組 合物的總重量計(jì)的約10重量%到約95重量%,在另一實(shí)施例中,約10重量%到約90重 量%,在另一實(shí)施例中,約20重量%到約80重量% ;且在另一實(shí)施例中,約30重量%到約 70重量%。在10重量%W下的較低含量的第一環(huán)氧化合物下,配制物的粘度不利地較高。 在高達(dá)95重量%的較高含量的第一環(huán)氧化合物下,組合物展現(xiàn)特性的不同平衡,其中玻璃 轉(zhuǎn)化溫度降低且耐候性增強(qiáng)。
      [0045] 一般來(lái)說(shuō),用于制備本發(fā)明的組分(a),環(huán)氧化合物滲合物的第二環(huán)氧化合物的量 可W舉例來(lái)說(shuō),其中在一個(gè)實(shí)施例中,第二環(huán)氧化合物的范圍介于按滲合環(huán)氧化合物的組 合物的總重量計(jì)的約10重量%到約90重量%,在另一實(shí)施例中,約20重量%到約80重 量% ;和在另一實(shí)施例中,約30重量%到約70重量%。
      [0046] 作為本發(fā)明的說(shuō)明,第一和第二環(huán)氧樹(shù)脂的滲合物可W包括例如含量為40重 量%的CHDM環(huán)氧樹(shù)脂作為第一環(huán)氧樹(shù)脂;和例如含量為60重量%的液體環(huán)氧樹(shù)脂 值邸331)作為第二環(huán)氧樹(shù)脂。
      [0047] 作為本發(fā)明的另一說(shuō)明,第一和第二環(huán)氧樹(shù)脂的滲合物可W包括例如含量為約10 重量%到約25重量%CHDM環(huán)氧樹(shù)脂的CHDM環(huán)氧樹(shù)脂作為第一環(huán)氧樹(shù)脂和例如含量為約 75重量%到約90重量%化E.N. 438的酪醒環(huán)氧樹(shù)脂(如化E.N. 438)作為第二環(huán)氧樹(shù)脂。
      [0048] 本發(fā)明的低粘度酪醒環(huán)氧樹(shù)脂組合物展現(xiàn)改進(jìn)的柔性和抗沖擊性,其中組合物例 如適用于槽內(nèi)襯涂料配制物。在化E.N. 438中滲合約10重量%到約25重量%CHDM環(huán)氧 樹(shù)脂顯著降低酪醒環(huán)氧樹(shù)脂組合物的粘度,但維持固化酪醒環(huán)氧樹(shù)脂涂料的耐化學(xué)性和改 進(jìn)的柔性和抗沖擊性。在CHDM環(huán)氧樹(shù)脂的較高滲合比下,耐化學(xué)性被犧牲。在較低含量 的CHDM環(huán)氧樹(shù)脂下,粘度降低得W減少。滲合比可W優(yōu)選地在約15重量%到約20重量% CHDM環(huán)氧樹(shù)脂范圍內(nèi)。 W例舉例來(lái)說(shuō),可W添加到本發(fā)明的第一和第二環(huán)氧化合物的滲合物中的任選的化合 物可W包括促進(jìn)劑,如苯甲醇、水楊酸和=-2, 4, 6-二甲基氨基甲基苯酪;包括例如精細(xì)粉 碎的礦物質(zhì)的填充劑,如二氧化娃、氧化侶、氧化錯(cuò)、滑石、硫酸鹽、Ti〇2、碳黑、石墨、娃酸鹽 等;金屬,如鋒和侶;其它環(huán)氧樹(shù)脂;催化劑;溶劑;增強(qiáng)劑;流變改性劑康面活性劑;UV穩(wěn) 定劑;抗氧化劑;濕潤(rùn)劑;著色劑,包括顏料、染料和染色劑;和其混合物。
      [0050] 一般來(lái)說(shuō),用于本發(fā)明的環(huán)氧化合物滲合物中的任選的化合物或添加劑的量在一 個(gè)實(shí)施例中可W例如為按滲合環(huán)氧化合物的組合物的總重量計(jì)的0重
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