料起泡，而衍生自具有低Cl的CHDM環(huán)氧樹脂的本發(fā)明的涂料 (實例3)并不如此。從板經(jīng)歷500小時的鹽霧之后的圖2的圖片中示出的涂布板的視覺觀 測說明起泡的此差異。腐蝕測量的結(jié)果描述于表3中且生誘評估的標度顯示于表4中。 陽12引 ^
3]連例4巧5Pi及比巧連例H-化粘麼環(huán)氣樹胎紀合物制備陽134] 通過將基于CHDM的環(huán)氧樹脂在60°C下添加到預(yù)熱化E.N. 438中制備85重量％ D.E.N. 438與15重量％CHDM環(huán)氧樹脂的滲合物（實例4)和85重量％D.E.N. 438與 15重量％CHDM環(huán)氧樹脂的滲合物（實例5)。隨后用機械振蕩器在50-60°C下混合滲合 物兩小時。測量滲合物在不同溫度下的粘度且在圖3中示出相比于起始環(huán)氧酪醒樹脂 化E.N. 438 (比較實例H)的結(jié)果。 。。引連例6巧7 Pi及比巧連例I-可固化涂料配制物制備
[0136] 用10重量％的二甲苯稀釋實例4和5的滲合物且用20重量％的二甲苯稀釋 化E.N. 438 (比較實例H)。測量粘度（布洛克菲爾德，DAVII，主軸32,通過改變巧m調(diào)節(jié)轉(zhuǎn) 矩25 % -35 % )且報導(dǎo)于表3中。
[0137] 用GNSGS-530硬化劑在環(huán)氧化物與胺的1:1比率下將環(huán)氧酪醒組合物中的每一 者配制成透明涂料組合物。透明涂料配制物顯示于表5中。用高速混合器在3500巧m下進 行配制物混合1分鐘。本發(fā)明涂料配制物（實例6和7)展示相對于比較實例I的配制物 的溶劑的大于50%減少，同時維持適合于涂覆的粘度。 。。引表5-巧巧涂料配制物
[0140]連例8巧9 Pi及比巧連例T-涂腸制備 陽141]根據(jù)ASTM04147-99(2007)中描述的程序?qū)⑸衔闹苽涞目晒袒苛吓渲莆锿扛驳?金屬板。通過膠封頂部或使用磁性吸盤將板固定在牢固水平表面上?？缭桨屙敹藘A倒足夠 量的涂料且在涂料后方放置6密耳下引棒。隨后用均一壓力和速度沿著朝向操作員的板長 度牽引所述棒W涂覆均一膜。獲得的濕膜和干膜涂料厚度取決于所用棒、涂料的固體份和 下引運動速度的組合。在涂布之后，將所述板在環(huán)境溫度和濕度下固化7天。 陽1創(chuàng)涂腸忡能評估陽1創(chuàng)耐溶劑忡
[0144] 根據(jù)甲基乙基酬（MEK)雙重摩擦測試測量耐溶劑性。根據(jù)ASTMD5402中描述的 程序進行MEK摩擦測試。使用由DJH設(shè)計公司值JHDESIGNSINC)制得的半自動MEK摩擦 測試機器進行測試。繼續(xù)測試直到涂料摩擦貫穿到襯底或在不穿透的情況下完成200次雙 重摩擦的最大值。
[0145] 錐形屯、軸彎曲柔忡測試
[0146]根據(jù)ASTM D522中描述的程序（測試方法B)進行涂料的屯、軸彎曲測試。BYK加 德納錐形屯、軸彎曲測試儀度YK Gar化er Conical Man化el Bending Tester)用于測量涂 布膜在彎曲應(yīng)力之后的伸長率和粘附性。使用BYK測試儀使得能夠同時測試各種彎曲半徑 (3. 2mm到38. 1mm)。根據(jù)此測試，測試板在涂布側(cè)朝上的情況下圍繞錐形屯、軸彎曲180度。 隨后關(guān)于涂料與襯底的開裂和/或分層對板進行檢驗。關(guān)于始于彎曲的最窄（3.2mm)端的 W毫米為單位的開裂或分層的長度來測量結(jié)果。 陽147] 耐化學(xué)忡
[014引根據(jù)ASTMD1308中描述的程序進行涂料的耐化學(xué)性測試。將幾滴指定化學(xué)品（包 括去離子水、水中的3重量％乙酸、10重量％氨氧化鋼溶液、水中的3重量％氯化鋼、甲苯或 乙醇）沉積到涂布板上。對于具有低表面張力或快速蒸發(fā)的那些指定化學(xué)品，在涂布板與 指定化學(xué)品接觸之前將濾紙（25mm直徑）置于涂料上。塑料蓋用于覆蓋涂布板或飽和濾紙 表面上的所得化學(xué)品液滴。在24小時之后，用水洗去化學(xué)品且用紙巾干燥所述板。緊接著 W肉眼檢驗涂料的任何化學(xué)侵蝕或染色跡象且此類檢驗在1-5評級標度上進行評級。評級 標度為如下： 陽149] 5無可見效應(yīng) 陽150] 4略微異色 陽151] 3較大異色，略微起泡，觸感中的變化 陽152] 2較大起泡 陽153] 1涂料失效 。154] 戈1|格法粘附忡測試 陽155] 根據(jù)ASTMD3359-09,測試方法A中描述的程序測量涂料在金屬襯底上的粘附性。 關(guān)于此粘附性測試，將經(jīng)涂布的樣品用剌刀劃線（兩個40mm切口，W3〇D-45°角）、切通 涂料W形成X。隨后在雙面涂料紙膠帶（3M第410號）沿與較小角度相同的方向運行的情 況下在切口交點處涂覆所述膠帶、壓下且隨后快速掲掉。隨后W肉眼檢測涂料W測定從襯 底脫除多少涂料且此類檢驗在0A-5A評級標度上進行評級。標度為如下： 陽156] 5A無剝離或脫除 陽157] 4A沿著切口或在其交點處有痕量剝離或脫除
[0158] 3A在任一側(cè)上沿著切口至多1. 6mm的銀齒狀脫除
[0159] 2A在任一側(cè)上沿著大多數(shù)切口至多3. 2mm的銀齒狀脫除
[0160] IA從在膠帶下的X的大部分區(qū)域脫除 陽161] OA超過X區(qū)域的脫除 陽1創(chuàng)撰橫硬麼
[0163] 使用裝備有柯尼希擺（KSnigpen化Ium)的來自BYK加德納的擺撞硬度測試儀測 量涂料的擺撞硬度。根據(jù)ISO1522運行測試儀且設(shè)定為W秒為單位測量硬度。此方法通過 測量振蕩擺的振幅從6°減小到3°時所述振蕩擺的W秒為單位的阻尼時間而評估硬度。 將具有2顆直徑為5mm的不誘鋼滾珠的所述擺放置在涂層表面上。當(dāng)起動所述擺時，所述 滾珠在表面上滾動且對涂層施加壓力。取決于涂層彈性，阻尼將較強或較弱。如果不存在 彈力，那么所述擺將較強地阻尼。高彈性將產(chǎn)生弱阻尼。換句話說，擺振蕩的振幅在較軟涂 層的情況下更快速地減小，導(dǎo)致較短阻尼時間。
[0164]表6-涂料忡能結(jié)果
[0167] 本發(fā)明的固化涂層（實例8和9)展現(xiàn)改進的抗沖擊性和柔性，同時維持硬度和耐 化學(xué)性。
【主權(quán)項】
1. 一種包含至少兩種或更多種環(huán)氧樹脂的摻合物的涂料組合物，其包含（i)至少一種 具有小于約2重量百分比總氯含量的CHDM環(huán)氧樹脂；和（ii)除組分（i)中的所述環(huán)氧樹 脂以外的至少一種其它環(huán)氧樹脂。2. -種可固化涂料組合物，其包含： (a) 至少兩種或更多種環(huán)氧樹脂的摻合物，其包含（i)至少一種具有小于約2重量百分 比總氯含量的CHDM環(huán)氧樹脂；和（ii)除組分（i)中的所述環(huán)氧樹脂以外的至少一種其它 環(huán)氧樹脂；和 (b) 至少一種胺固化劑。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的組合物，其中所述至少一種CHDM環(huán)氧樹脂化合 物含有小于約10%CHDM單縮水甘油醚；和小于約30%寡聚環(huán)氧樹脂。4. 根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的組合物，其中所述至少一種CHDM環(huán)氧樹脂化合 物包含1，4-環(huán)己烷二甲醇二縮水甘油醚、1，3-環(huán)己烷二甲醇二縮水甘油醚或其混合物。5. 根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的組合物，其中除組分（i)中的所述環(huán)氧樹脂以 外的所述至少一種其它環(huán)氧樹脂包含基于雙酚A的環(huán)氧樹脂、環(huán)氧酚醛、雙酚F環(huán)氧樹脂、 二聚酸或脂肪酸改性雙酚A環(huán)氧樹脂，和其混合物。6. 根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的組合物，其中所述至少一種CHDM環(huán)氧樹脂的濃 度包含約10重量百分比到約95重量百分比。7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的可固化組合物，其中所述胺固化劑包含乙烯胺、環(huán)脂族胺、曼 尼希堿（Mannichbase)、聚酰胺、酸醛胺或其混合物。8. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的可固化組合物，其中所述胺固化劑的濃度包含約0. 5:1到約 1. 5:1的胺NH:環(huán)氧化物的當(dāng)量比。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的可固化組合物，其任選地包括與（a) (i)和（a) (ii)的所述環(huán) 氧樹脂化合物分開且不同的第三環(huán)氧化合物；填充劑；反應(yīng)性稀釋劑；增韌劑；加工助劑； 韌化劑；或其混合物。10. -種制備涂料組合物的方法，其包含摻合至少兩種或更多種環(huán)氧樹脂；其中第一 環(huán)氧樹脂包含（i)至少一種具有小于約2重量百分比總氯含量的CHDM環(huán)氧樹脂；且其中第 二環(huán)氧樹脂包含（ii)除組分（i)中的所述環(huán)氧樹脂以外的至少一種其它環(huán)氧樹脂。11. 一種制備可固化組合物的方法，其包含混合： (a) 至少兩種或更多種環(huán)氧樹脂的摻合物，其包含（i)至少一種具有小于約2重量百分 比總氯含量的CHDM環(huán)氧樹脂；和（ii)除組分（i)中的所述環(huán)氧樹脂以外的至少一種其它 環(huán)氧樹脂；和 (b) 至少一種胺固化劑。12. -種制備固化涂層組合物的方法，其包含： (I) 提供以下各者的混合物： (a) 至少兩種或更多種環(huán)氧樹脂的摻合物，其包含（i)至少一種具有小于約2重量百分 比總氯含量的CHDM環(huán)氧樹脂；和（ii)除組分（i)中的所述環(huán)氧樹脂以外的至少一種其它 環(huán)氧樹脂；和 (b) 至少一種胺固化劑；和 (II) 固化步驟（I)的所述可固化組合物。13. 根據(jù)權(quán)利要求10、權(quán)利要求11或權(quán)利要求12所述的方法，其中所述至少一種CHDM 環(huán)氧樹脂化合物含有小于約10%CHDM單縮水甘油醚；和小于約30%寡聚環(huán)氧樹脂。14. 一種固化熱固性涂層，其由根據(jù)權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的組合物制備。
【專利摘要】一種涂料組合物，其包括至少兩種或更多種環(huán)氧樹脂的摻合物，其中所述環(huán)氧樹脂中的至少一者包含(i)具有小于約2重量％總氯含量的CHDM環(huán)氧樹脂；且其中所述環(huán)氧樹脂中的至少一者包含(ii)除組分(i)中的所述環(huán)氧樹脂以外的至少一種其它環(huán)氧樹脂；一種包括(a)上述環(huán)氧樹脂的摻合物和(b)至少一種胺固化劑的可固化涂料組合物；一種由上述可固化組合物制備的熱固性涂料產(chǎn)物；和一種制備上述組合物和來自其的涂料的方法。
【IPC分類】C09D163/00, C08G59/24, C08G59/22
【公開號】CN105229095
【申請?zhí)枴緾N201380071505
【發(fā)明人】C·皮丘基, R·E·德魯姆賴特, S·桑索洛, E·B·沃格爾, Y·郭
【申請人】藍立方知識產(chǎn)權(quán)有限責(zé)任公司
【公開日】2016年1月6日
【申請日】2013年12月5日
【公告號】EP2931822A2, US20150329739, WO2014093115A2, WO2014093115A3