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      用于潤滑膜的涂層組合物的制作方法_3

      文檔序號(hào):8547225閱讀:來源:國知局
      酸新戊二醇酯、二(甲基)丙 烯酸1,6_己二醇酯、具有14至15個(gè)碳的長鏈脂族二醇的二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基) 丙烯酸1,3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸二乙二醇酯、三(甲 基)丙烯酸甘油酯、二(甲基)丙烯酸甘油酯、二(甲基)丙烯酸三甘油酯、三羥甲基丙烷 三(甲基)丙烯酸酯、雙(三羥甲基)丙烷四(甲基)丙烯酸酯、三(甲基)丙烯酸季戊四 醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸 二季戊四醇酯、由新戊二醇和三羥甲基丙烷的縮合物形成的二醇的二(甲基)丙烯酸酯以 及脂族多羥基醇的類似(甲基)丙烯酸酯。
      [0072] 二(2_(甲基)丙烯酰氧基乙基)雙酚A、二(2_(甲基)丙烯酰氧基乙基)雙酚 S、二(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)雙酚F、三(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、 雙(2_(甲基)丙烯酰氧基乙基)-(2-羥乙基)異氰脲酸酯、雙酚A二甲基丙烯酸酯和具有 芳核或三嗪環(huán)的多羥基醇或多羥基酚的類似(甲基)丙烯酸酯。
      [0073] 三羥甲基丙烷-環(huán)氧乙烷加合物的三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷-環(huán)氧丙 烷加合物的三(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸三乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸四乙二 醇酯、二(甲基)丙烯酸三丙二醇酯、二季戊四醇-己內(nèi)酯加合物的六(甲基)丙烯酸酯、 三(2-羥乙基)異氰脲酸酯-己內(nèi)酯加合物的三(甲基)丙烯酸醋、二(甲基)丙烯酸聚乙 二醇[200至1,000]酯、二(甲基)丙烯酸聚丙二醇[200至1,000]酯和含羥基基團(tuán)化合 物-環(huán)氧烷加合物的類似(甲基)丙烯酸酯、含羥基基團(tuán)化合物-己內(nèi)酯加合物的(甲基) 丙烯酸酯以及聚氧化亞烷基多元醇的(甲基)丙烯酸酯(方括號(hào)內(nèi)的范圍表示根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)聚 乙烯的重均分子量通過凝膠滲透色譜法(GPC)測量時(shí)聚氧化亞烷基多元醇的分子量)。
      [0074] 雙(丙烯酰氧基新戊二醇)己二酸酯、新戊二醇羥基新戊酸酯的二(甲基)丙烯 酸酯、新戊二醇羥基新戊酸酯-己內(nèi)酯加合物的二(甲基)丙烯酸酯、雙(2-(甲基)丙烯 酰氧基乙基)磷酸酯、三(2-(甲基)丙烯酰氧基乙基)磷酸酯以及具有(甲基)丙烯?;?基團(tuán)的類似羧酸酯和磷酸酯。
      [0075] 雙酚A-二縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸加合物、乙烯基環(huán)己烯二環(huán)氧化物_(甲 基)丙烯酸加合物、二環(huán)戊二烯二氧化物_(甲基)丙烯酸加合物、(甲基)丙烯酸縮水甘 油酯和乙二醇的反應(yīng)產(chǎn)物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和丙二醇的反應(yīng)產(chǎn)物、(甲基)丙烯 酸縮水甘油酯和二乙二醇的反應(yīng)產(chǎn)物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和1,6_己二醇的反應(yīng)產(chǎn) 物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和甘油的反應(yīng)產(chǎn)物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和三羥甲基 丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和鄰苯二甲酸的反應(yīng)產(chǎn)物,和聚環(huán)氧化物的類 似(甲基)丙烯酸加合物(然而,聚環(huán)氧化物的每一個(gè)環(huán)氧基團(tuán)添加一分子(甲基)丙烯 酸),以及(甲基)丙烯酸縮水甘油酯和多羥基醇或多羥基羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物(然而,對(duì)于每 一個(gè)多羥基醇分子使兩個(gè)或更多個(gè)(甲基)丙烯酸縮水甘油酯分子反應(yīng))。
      [0076] 烷基改性的五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、烷基改性的四(甲基)丙烯酸二季 戊四醇酯、烷基改性的三(甲基)丙烯酸二季戊四醇、乙烯基環(huán)己烯二氧化物_(甲基)丙 烯酸加合物的烯丙基醚化產(chǎn)物、乙烯基環(huán)己烯二氧化物_(甲基)丙烯酸加合物的甲基醚化 產(chǎn)物、硬脂酸改性的二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯或類似的羧酸酯化產(chǎn)物、烯基醚化產(chǎn)物, 或?yàn)椋谆┍┧狨ゲ榫哂形捶磻?yīng)的羥基基團(tuán)的化合物的烷基醚化產(chǎn)物,比如上述那 止匕 -、O
      [0077] 特別優(yōu)選的不含氨基甲酸酯鍵的(甲基)丙烯酸酯化合物是基于異氰脲酸酯的多 元醇的聚(甲基)丙烯酸酯(下文稱為"基于異氰脲酸酯的(甲基)丙烯酸酯")?;诋?氰脲酸酯的多元醇是具有兩個(gè)或更多個(gè)羥基基團(tuán)的異氰脲酸酯,諸如三(羥烷基)異氰脲 酸酯等。在基于異氰脲酸酯的多元醇中,分別鍵合到異氰脲酸酯環(huán)的三個(gè)氮原子的三個(gè)有 機(jī)基團(tuán)可以相同或不同。這三個(gè)有機(jī)基團(tuán)中至少兩個(gè)的每一個(gè)具有至少一個(gè)羥基基團(tuán),并 且更優(yōu)選地這三個(gè)有機(jī)基團(tuán)的每一個(gè)都具有一個(gè)羥基基團(tuán)。
      [0078] 除了三(羥烷基)異氰脲酸酯,三(羥烷基)異氰脲酸酯-環(huán)氧烷加合物和三(羥 烷基)異氰脲酸酯-內(nèi)酯加合物優(yōu)選作為基于異氰脲酸酯的多元醇。環(huán)氧烷或內(nèi)酯在這些 加合物中的添加量優(yōu)選地為每一個(gè)三(羥烷基)異氰脲酸酯分子1至12個(gè)分子更優(yōu)選地 1至6個(gè)分子。具有2至6個(gè)碳更優(yōu)選地2至4個(gè)碳的羥烷基基團(tuán)優(yōu)選作為三(羥烷基) 異氰脲酸酯的羥烷基基團(tuán)。其具體例子包括2-羥乙基基團(tuán)、2-羥丙基基團(tuán)、4-羥丁基基團(tuán) 等。其優(yōu)選例子為2-羥乙基基團(tuán)和2-羥丙基基團(tuán)。注意,可以使用兩種或更多種類型的 這些基于異氰脲酸酯的多元醇的組合。
      [0079] 環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1,2-環(huán)氧丁烷、2, 3-環(huán)氧丁烷等優(yōu)選作為環(huán)氧烷,在這些之 中環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷是更優(yōu)選的。除了 ε-己內(nèi)酯,丁內(nèi)酯、γ-戊內(nèi)酯、γ-己內(nèi)酯、 δ -己內(nèi)酯等優(yōu)選作為內(nèi)醋,在這些之中ε -己內(nèi)酯是特別優(yōu)選的。
      [0080] 每一分子基于異氰脲酸酯的(甲基)丙烯酸酯的(甲基)丙烯酰氧基基團(tuán)的適當(dāng) 量為2至3,并且這些可以為混合物。優(yōu)選地,基于異氰脲酸酯的(甲基)丙烯酸酯具有三 個(gè)(甲基)丙烯酰氧基基團(tuán)。基于異氰脲酸酯的(甲基)丙烯酸酯的優(yōu)選例子包括上述那 些化合物,以及三(2_(甲基)丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、雙(2-(甲基)丙烯酰氧基乙 基)-(2-羥乙基)異氰脲酸酯、由三(2-羥乙基)異氰脲酸酯的ε-己內(nèi)酯1至3分子加 合物形成的三醇的三(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸酯、由三(2-羥乙基)異氰脲 酸酯的環(huán)氧乙烷1至3分子加合物形成的三醇的三(甲基)丙烯酸酯或二(甲基)丙烯酸 醋等。
      [0081] 基于季戊四醇的聚氨酯丙烯酸酯和基于異氰脲酸酯的(甲基)丙烯酸酯特別優(yōu)選 作為多官能化合物(a_l)。這些也可以優(yōu)選地以組合方式使用。這些在整個(gè)多官能化合物 (a-Ι)中占的比率優(yōu)選地不低于20重量%,并且更優(yōu)選地不低于40重量%。
      [0082] 高能束流可固化樹脂(A)可包含另一種可聚合化合物,諸如單官能化合物(下文 稱為"單官能化合物(a_2)")等。
      [0083] 在每個(gè)分子中具有一個(gè)(甲基)丙烯?;鶊F(tuán)的單官能可聚合化合物優(yōu)選作為 單官能化合物(a-2)。單官能化合物(a-2)的示例為:由通式CH 2= C(R1)COOCzH2ztl表示的 (甲基)丙烯酸烷基酯(在該式中,R 1為氫原子或甲基基團(tuán);z為1至13范圍內(nèi)的整數(shù);并 且CzH2z+1可具有直鏈或支鏈結(jié)構(gòu))、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基) 丙烯酸丁氧乙酯、(甲基)丙烯酸丁二醇酯、單(甲基)丙烯酸丁氧基三乙二醇酯、(甲基) 丙烯酸叔丁基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸3-氯-2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-氰基乙酯、 (甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸2, 3-二溴丙酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基酯、(甲 基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸 2-乙氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、 (甲基)丙烯酸甘油酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸十七氟癸酯、(甲基) 丙烯酸2-羥乙酯、2-羥基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲基氯化銨、(甲基)丙烯酸2-羥 丙酯、γ -(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙酯、(甲基) 丙烯酸甲氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基四乙二 醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基二丙二醇酯、甲氧基化環(huán)十二碳三烯(甲基)丙烯酸酯、(甲 基)丙烯酸嗎啉酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸壬基苯氧基聚 丙二醇酯、(甲基)丙烯酸八氟戊酯、(甲基)丙烯酸苯氧基羥丙酯、(甲基)丙烯酸苯氧乙 酯、(甲基)丙烯酸苯氧基二乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基四乙二醇酯、(甲基)丙烯酸 苯氧基六乙二醇酯、(甲基)丙烯酸苯氧基酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、2-磺酸鈉乙氧 基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯、(甲基)丙烯酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸 三氟乙酯、乙酸乙烯酯、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊二 烯基酯、丙烯酸異冰片酯等。
      [0084] 在以包含在高能束流可固化樹脂(A)中的可聚合化合物的總重量計(jì)的含量中,多 官能化合物(a-Ι)的含量優(yōu)選地為20至100重量%,還優(yōu)選地為50至100重量%,最優(yōu)選 地為70至100重量%。在包含在高能束流可固化樹脂(A)中的可聚合單體之中,當(dāng)多官能 化合物(a-Ι)的比例在該范圍內(nèi)時(shí),由本發(fā)明的用于潤滑膜的涂層組合物的固化產(chǎn)物構(gòu)成 的潤滑膜具有特別優(yōu)異的耐磨性。
      [0085] 本發(fā)明的用于潤滑膜的涂層組合物除了高能束流可固化樹脂(A)外還可以包含 粘結(jié)劑樹脂,即非高能束流可固化樹脂。雖然對(duì)這種類型的非高能束流可固化樹脂并無特 別限制,但是可列舉熱固性樹脂、室溫可固化樹脂等作為這種非高能束流可固化樹脂。熱固 性樹脂和室溫可固化樹脂的示例為聚丙烯酸類樹脂、聚氨酯樹脂、聚烯烴樹脂、環(huán)氧樹脂、 有機(jī)硅樹脂、聚酰胺酰亞胺樹脂和通過對(duì)這樣的樹脂改性而制備的樹脂。這些非高能束流 可固化樹脂可作為單種類型使用或可作為兩種或更多種類型的組合使用。在這些非高能束 流可固化樹脂之中,聚丙烯酸類樹脂、聚氨酯樹脂和有機(jī)硅樹脂從成膜能力和潤滑的角度 來看是優(yōu)選的。
      [0086] 雖然對(duì)熱固性樹脂和室溫可固化樹脂在本發(fā)明的用于潤滑膜的涂層組合物中的 含量并無特別限制,但是從成膜能力的角度來看,例如,該含量相對(duì)于100重量份的高能束 流可固化樹脂(A)優(yōu)選地在1至100重量份的范圍內(nèi),還優(yōu)選地在50至100重量份的范圍 內(nèi)。
      [0087] 有機(jī)硅彈性體細(xì)粒(B)是由二有機(jī)甲硅烷氧基單元(D單元)構(gòu)成的直鏈二有機(jī) 聚硅氧烷的交聯(lián)產(chǎn)物,并通常具有使用激光衍射/散射型粒度分布(貝克曼庫爾特公司 (Beckman Coulter,Inc.),型號(hào)"LS 230")測得的小于50 μ m或者0. 1至50 μ m的平均粒 度。有機(jī)硅彈性體細(xì)粒(B)可通過硅氫加成反應(yīng)、硅烷醇基團(tuán)縮合反應(yīng)等使二有機(jī)聚硅氧 烷發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)而制備。在這樣的制備方法之中,有機(jī)硅彈性體細(xì)粒(B)可有利地在存在 硅氫加成反應(yīng)催化劑的情況下通過以下物質(zhì)之間的交聯(lián)反應(yīng)而獲得:在末端或側(cè)鏈具有不 飽和烴基團(tuán)(例如,烯基基團(tuán)等)的二有機(jī)聚硅氧烷與在側(cè)鏈或末端具有硅鍵合的氫原子 的有機(jī)氫聚硅氧烷。與由單有機(jī)甲硅烷氧基單元(T單元)和甲硅烷氧基單元(Q單元)構(gòu) 成的有機(jī)硅樹脂粒子相比,通過結(jié)合使用下述(C)組分與有機(jī)硅彈性體細(xì)粒(B),有可能降 低由本發(fā)明的用于潤滑膜的涂層組合物形成的潤滑膜的動(dòng)摩擦系數(shù)與靜摩擦系數(shù)
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