一步優(yōu)選為0? 2~4mol%，最 優(yōu)選為〇. 4~2mol%的范圍。金屬磺酸鹽的量可通過測量聚醋中的硫及金屬的量進(jìn)行摩爾 量換算來測定。
[0077] 對于金屬磺酸鹽（sulfonate)而言，可以通過將含金屬磺酸鹽基團(tuán)的化合物作為 聚酯的共聚體成分，從而導(dǎo)入至聚酯中。
[0078] 作為具體的的含金屬磺酸鹽基團(tuán)的化合物，可以例示間苯二甲酸-5-磺酸鈉、 間苯二甲酸-5-磺酸鋰、間苯二甲酸磺酸鉀、對苯二甲酸磺酸鉀、間苯二甲酸5-磺酸鈣、 4, 4' -二（甲酯基）聯(lián)苯磺酸鉀、3, 5-二（甲酯基）苯磺酸鋰、對甲酯基苯磺酸鈉、5-甲 酯基-1，3-二磺酸二鉀、萘-2, 7-二甲酸-4-磺酸鈉、3, 5-二羧基苯磺酸-4-磺酸鋰苯酯、 3, 5-二甲酯基苯磺酸-6-磺酸鈉-2-萘醋、及5-[4-(磺酸鈉）苯氧基]間苯二甲酸二甲酯 等。
[0079] 聚酯（Zl)及聚酯（Z2)有可能含有在聚酯樹脂的制造工序中少量形成的少量的二 乙二醇副產(chǎn)物單元、即乙二醇成分的二聚體。為了保持多層瓶良好的物性，聚酯樹脂中的二 乙二醇單元的比例優(yōu)選非常低。關(guān)于聚酯（Zl)及聚酯（Z2)中的二乙二醇單元的比例，優(yōu) 選的是，相對于聚酯（Zl)及聚酯（Z2)的全部構(gòu)成單元的總摩爾數(shù)為3摩爾％以下、更優(yōu)選 為1~2摩爾％。
[0080] 作為優(yōu)選的聚酯（Zl)及聚酯（Z2)，沒有特別限定，可以舉出聚對苯二甲酸乙二 醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯-間苯二甲酸乙二醇酯共聚樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇 酯-對苯二甲酸1，4-環(huán)己烷二甲醇酯共聚樹脂、聚2, 6-萘二甲酸乙二醇酯-對苯二甲酸 乙二醇酯共聚樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯-4, 4'-聯(lián)苯二甲酸乙二醇酯樹脂、間苯二甲酸 酯磺酸鈉共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、間苯二甲酸酯磺酸鋰共聚聚對苯二甲酸乙二醇 酯樹脂等。作為更優(yōu)選的聚酯樹脂（A)，可以舉出聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、聚對苯二甲 酸乙二醇酯-間苯二甲酸乙二醇酯共聚樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯-對苯二甲酸1，4-環(huán) 己烷二甲醇酯共聚樹脂、及間苯二甲酸酯磺酸鈉共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、間苯二 甲酸酯磺酸鋰共聚聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂。
[0081] 另外，作為聚酯（Zl)及聚酯（Z2)，特別優(yōu)選使用聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂。本 發(fā)明的多層瓶，能夠發(fā)揮出聚對苯二甲酸乙二醇酯所具有的透明性、機(jī)械強(qiáng)度、注射成型 性、拉伸吹塑成型性的所有的優(yōu)異特性。
[0082] 聚酯（Zl)及聚酯（Z2)的水分率優(yōu)選為200ppm以下，更優(yōu)選為IOOppm以下。該 情況下，可以將聚酯樹脂干燥而以上述水分率來使用。若水分率在上述范圍內(nèi)，則熔融混合 工序中聚酯不會水解而使分子量極端降低。
[0083] 另外，聚酯（Zl)及聚酯（Z2)可以含有再生聚酯、或來源于使用過的聚酯或工業(yè)再 利用完的聚酯的材料（例如聚酯單體、催化劑及低聚物）。
[0084] 聚酯的制造可以應(yīng)用作為公知方法的直接酯化法、酯交換法。作為聚酯的制造時 使用的縮聚催化劑，可以舉出公知的三氧化銻、五氧化銻等銻化合物、氧化鍺等鍺化合物、 乙酸鈦等鈦化合物、氯化鋁等鋁化合物等，但并不限定于這些化合物。另外，作為其他制造 方法，可以舉出用長滯留時間和/或高溫擠出那樣的方法對不同種類的聚酯進(jìn)行酯交換的 方法。
[0085] 另外，作為聚酯的制造時使用的聚合助催化劑，可以使用公知的含磷原子的化合 物（B2)。
[0086] 作為聚合助催化劑而使用的含磷原子的化合物（B2)，選自磷酸系、亞磷酸系、膦酸 系、次膦酸系、氧化膦系、膦系，具體可以舉出例如磷酸、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三苯 酯等磷酸系；亞磷酸、亞磷酸三甲酯、亞磷酸三乙酯、亞磷酸三苯酯等亞磷酸系；甲基膦酸、 乙基膦酸、丙基膦酸、異丙基膦酸、丁基膦酸、苯基膦酸、芐基膦酸、甲苯基膦酸、二甲苯基膦 酸、聯(lián)苯基膦酸、萘基膦酸、蒽基膦酸、2-羧基苯基膦酸、3-羧基苯基膦酸、4-羧基苯基膦 酸、2, 3-二羧基苯基膦酸、2, 4-二羧基苯基膦酸、2, 5-二羧基苯基膦酸、2, 6-二羧基苯基膦 酸、3, 4-二羧基苯基膦酸、3, 5-二羧基苯基膦酸、2, 3, 4-三羧基苯基膦酸、2, 3, 5-三羧基苯 基膦酸、2, 3, 6-三羧基苯基膦酸、2, 4, 5-三羧基苯基膦酸、2, 4, 6-三羧基苯基膦酸、甲基膦 酸二甲酯、甲基膦酸二乙酯、乙基膦酸二甲酯、乙基膦酸二乙酯、苯基膦酸二甲酯、苯基膦酸 二乙酯、苯基膦酸二苯酯、芐基膦酸二甲酯、芐基膦酸二乙酯、芐基膦酸二苯酯、（3，5-二叔 丁基-4-羥基芐基膦酸乙酯）鋰、（3, 5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸乙酯）鈉、雙（3, 5-二 叔丁基-4-羥基芐基膦酸乙酯）鎂、雙（3, 5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸乙酯）鈣、二乙 基磷?；宜?、二乙基磷?；宜峒柞?、二乙基磷?；宜嵋阴サ褥⑺嵯?；次磷酸、次磷酸 鈉、甲基次膦酸、乙基次膦酸、丙基次膦酸、異丙基次膦酸、丁基次膦酸、苯基次膦酸、甲苯基 次膦酸、二甲苯基次膦酸、聯(lián)苯基次膦酸、二苯基次膦酸、二甲基次膦酸、二乙基次膦酸、二 丙基次膦酸、二異丙基次膦酸、二丁基次膦酸、二甲苯基次膦酸、二（二甲苯基）次膦酸、二 聯(lián)苯基次膦酸、萘基次膦酸、蒽基次膦酸、2-羧基苯基次膦酸、3-羧基苯基次膦酸、4-羧基 苯基次膦酸、2, 3-二羧基苯基次膦酸、2, 4-二羧基苯基次膦酸、2, 5-二羧基苯基次膦酸、 2, 6-二羧基苯基次膦酸、3, 4-二羧基苯基次膦酸、3, 5-二羧基苯基次膦酸、2, 3, 4-三羧基 苯基次膦酸、2, 3, 5-三羧基苯基次膦酸、2, 3, 6-三羧基苯基次膦酸、2, 4, 5-三羧基苯基次 膦酸、2, 4, 6-三羧基苯基次膦酸、雙（2-羧基苯基）次膦酸、雙（3-羧基苯基）次膦酸、雙 (4-羧基苯基）次膦酸、雙（2, 3-二羧基苯基）次膦酸、雙（2, 4-二羧基苯基）次膦酸、雙 (2, 5-二羧基苯基）次膦酸、雙（2, 6-二羧基苯基）次膦酸、雙（3, 4-二羧基苯基）次膦酸、 雙（3, 5-二羧基苯基）次膦酸、雙（2, 3, 4-三羧基苯基）次膦酸、雙（2, 3, 5-三羧基苯基） 次膦酸、雙（2, 3, 6-三羧基苯基）次膦酸、雙（2, 4, 5-三羧基苯基）次膦酸、及雙（2, 4, 6-三 羧基苯基）次膦酸、甲基次膦酸甲酯、二甲基次膦酸甲酯、甲基次膦酸乙酯、二甲基次膦酸 乙酯、乙基次膦酸甲酯、二乙基次膦酸甲酯、乙基次膦酸乙酯、二乙基次膦酸乙酯、苯基次膦 酸甲酯、苯基次膦酸乙酯、苯基次膦酸苯酯、二苯基次膦酸甲酯、二苯基次膦酸乙酯、二苯基 次膦酸苯酯、芐基次膦酸甲酯、芐基次膦酸乙酯、芐基次膦酸苯酯、雙芐基次膦酸甲酯、雙芐 基次膦酸乙酯、雙芐基次膦酸苯酯等次膦酸系；三甲基氧化膦、三乙基氧化膦、三丙基氧化 膦、三異丙基氧化膦、三丁基氧化膦、三苯基氧化膦等氧化膦系等。
[0087] 聚酯（Zl)及聚酯（Z2)的特性粘度例如為0. 55~1. 30,優(yōu)選為0. 65~1. 20。若 特性粘度為上述0.55以上，則能夠以透明的非晶狀態(tài)得到拉伸前的多層預(yù)成型體，并且， 拉伸預(yù)成型體所得的多層瓶的機(jī)械強(qiáng)度也滿足。另外，特性粘度為1. 30以下時，在預(yù)成型 體的成型時不會破壞流動性，瓶成型容易。
[0088] 上述最外層或最內(nèi)層主要由聚酯（Zl)構(gòu)成，在不損害本發(fā)明的特征的范圍內(nèi)，可 以在聚酯樹脂中配混其他熱塑性樹脂、各種添加劑。此時，優(yōu)選最外層或最內(nèi)層的90質(zhì) 量％以上為聚酯（Zl)。
[0089] 作為前述熱塑性樹脂，可以例示除了聚對苯二甲酸乙二醇酯等上述聚酯（Zl)以 外的熱塑性聚酯樹脂、聚烯烴系樹脂、聚碳酸酯、聚丙烯腈、聚氯乙烯、聚苯乙烯等。另外，作 為前述添加劑，可以例示紫外線吸收劑、吸氧劑、著色劑、用于促進(jìn)預(yù)成型體的加熱從而縮 短成型時的周期的紅外吸收劑（reheatadditive)等。
[0090] 如上所述，聚酯（Zl)及（Z2)中有時使用含磷原子的化合物（B2)作為聚合助催化 劑。因此，聚酯（Zl)、及聚酯（Z2)中有時含有磷成分。
[0091] 此處，從抑制垢產(chǎn)生的效果的觀點出發(fā)，聚酯（Zl)及聚酯（Z2)的磷原子濃度（P2) 優(yōu)選為6. 5ymol/g以下。
[0092] 另外，聚酯（Zl)及（Z2)中有時含有堿金屬成分或堿土金屬成分。其原因是：通 過在聚酯的縮聚時使少量的堿金屬化合物、或者堿土金屬化合物作為含第2金屬的化合物 (C2)與催化劑體系共存，從而抑制二乙二醇的生成，除該效果之外，有時提高催化活性。因 此，聚酯（Zl)及（Z2)中有時含有堿金屬化合物或堿土金屬化合物。
[0093] 從抑制凝膠、垢的生成的觀點考慮，聚酯（Zl)及（Z2)中含有的堿（土）金屬原子 的總摩爾濃度（m2)優(yōu)選為0? 1~10. 0ymol/g，更優(yōu)選為0? 2~5. 0ymol/g〇
[0094]作為含第2金屬的化合物（C2)，可以使用與上述的聚酰胺（X)中使用的堿金屬化 合物（CO)同樣的化合物，但并不限定于此，也可以使用其他化合物。
[0095][堿化合物（A)]
[0096] 從防止對多層瓶等進(jìn)行成型加工時產(chǎn)生的垢的觀點考慮，本發(fā)明的樹脂組合物配 混有堿化合物（A)。
[0097] 關(guān)于將包含聚酰胺和聚酯的樹脂組合物成型加工得到的成型品，用成型機(jī)剛開始 成型后的性狀及外觀優(yōu)異，但有時隨著長時間的成型加工作業(yè)，垢的產(chǎn)生增加，產(chǎn)品的品質(zhì) 變得不穩(wěn)定。例如，在瓶成型中，滯留在成型機(jī)的流路內(nèi)部的樹脂組合物因過度的加熱而劣 化成為垢時，堵塞流路、或者廣生的垢混入廣品瓶中，瓶的品質(zhì)惡化。
[0098] 另外，認(rèn)為有如下可能性：對于聚酯而言，一般來說若進(jìn)行長時間加熱，則由于水 解產(chǎn)生醇和羧酸成分，羧酸促進(jìn)聚酰胺的劣化，加快垢的產(chǎn)生。另一方面，聚酰胺（X)本身 也由于長時間的加熱而發(fā)生水解，但由于聚酰胺（X)的情況下，胺成分與羧酸同時產(chǎn)生，因 此不會形成酸成分過量。
[0099] 對此，認(rèn)為用成型機(jī)等將本發(fā)明中的包含聚酯和聚酰胺的樹脂混合物熔融混煉制 作樹脂組合物時，垢等的劣化是通過由聚酯產(chǎn)生的分解產(chǎn)物與聚酰胺樹脂反應(yīng)而發(fā)生的。
[0100] 因此，推測本發(fā)明中，通過在將包含聚酯和聚酰胺的樹脂混合物熔融混煉制作樹 脂組合物時添加堿化合物（A)，從而將樹脂組合物的成型中產(chǎn)生的酸成分、特別是來自聚酯 (Z2)的酸成分中和，延遲聚酰胺的劣化，結(jié)果抑制樹脂組合物中的垢的生成。
[0101] 作為本發(fā)明中使用的堿化合物（A)的優(yōu)選的具體例，可以舉出堿金屬或堿土金屬 的氫氧化物、氫化物、醇鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽或羧酸鹽，但并不特別限定于這些化合物。作 為堿金屬或堿土金屬的優(yōu)選的具體例，可以舉出鈉、鉀、鋰、銣、銫、鎂、鈣等。
[0102] 作為堿金屬或堿土金屬的氫氧化物，例如，可以舉出氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化 鉀、氫氧化銣、氫氧化銫、氫氧化鎂、氫氧化1?等。
[0103] 作為堿金屬或堿土金屬的氫化物，可以舉出例如氫化鋰、氫化鈉、氫化鉀等。
[0104] 作為堿金屬醇鹽或堿土金屬醇鹽，優(yōu)選碳原子數(shù)1~4的醇鹽，例如可以舉出甲醇 鈉、甲醇鉀、甲醇鋰、甲醇鎂、甲醇鈣、乙醇鈉、乙醇鉀、乙醇鋰、乙醇鎂、乙醇鈣、叔丁醇鈉、叔 丁醇鉀、叔丁醇鋰、叔丁醇鎂、叔丁醇鈣等。
[0105] 作為堿金屬或堿土金屬的碳酸鹽及碳酸氫鹽，例如，可以舉出碳酸鈉、碳酸氫鈉、 碳酸鉀、碳酸氫鉀、碳酸鋰、碳酸鈣、碳酸鎂、碳酸氫鈉、碳酸氫鈣等，還可以使用它們的無水 鹽、含水鹽。
[0106] 作為堿金屬或堿土金屬的羧酸鹽，優(yōu)選碳原子數(shù)1~10的羧酸鹽，可以使用無水 鹽、含水鹽。作為羧酸的具體例，例如可以舉出甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、癸 酸、壬酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、二十烷酸、山崳酸、褐煤酸、三十烷酸等直鏈飽 和脂肪酸；12-羥基硬脂酸等脂肪酸衍生物；草酸、富馬酸、馬來酸、琥珀酸、戊二酸、己二 酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、i^一烷二酸、十二烷二酸等脂肪族二羧酸；乙醇酸、乳 酸、羥基丁酸、酒石酸、蘋果酸、檸