檬酸、異檸檬酸、甲羥戊酸等羥基酸；苯甲酸、對苯二甲酸、 間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、苯均四酸、偏苯三酸、苯二甲撐二甲酸、萘二甲酸等芳香族羧酸 等。
[0107] 本發(fā)明中使用的堿化合物（A)可以為上述中的1種，也可以組合使用2種以上。上 述中，從在聚酰胺（X)中的分散性的觀點及抑制垢生成效果的觀點考慮，優(yōu)選碳原子數(shù)10 以下的羧酸的堿金屬鹽，從經(jīng)濟性及抑制垢生成效果的觀點考慮，更優(yōu)選乙酸鈉、乙酸鈉三 水合物。
[0108] 堿化合物（A)通常如后述那樣，是在將聚酰胺（X)、聚酯（Z2)縮聚后添加到其中 的，只要不破壞與含磷原子的化合物（BO)的平衡例如不顯著抑制含磷原子的化合物（BO) 促進酰胺化反應等，則至少一部分堿化合物（A)可以在將它們縮聚時或縮聚之前進行配 混。作為這樣的堿化合物（A)，可以舉出上述的堿金屬化合物（CO)、含第2金屬的化合物 (C2)。
[0109] [樹脂組合物]
[0110] 將聚酰胺（X)和聚酯（Z2)的總質(zhì)量設(shè)為100質(zhì)量份時，本發(fā)明中構(gòu)成阻隔層的樹 脂組合物包含聚酰胺（X)40~99質(zhì)量份和聚酯（Z2) 1~60質(zhì)量份，同時配混有堿化合物 (A)0
[0111] 本發(fā)明中，若聚酰胺（X)小于40質(zhì)量份，則多層瓶有可能無法保持優(yōu)異的阻隔性。 另一方面，若聚酯（Zl)小于1質(zhì)量份，則多層瓶中容易產(chǎn)生層間剝離。
[0112] 為了保持良好的阻隔性并且減少層間剝離的發(fā)生，優(yōu)選聚酰胺（X)為50~99質(zhì) 量份、并且聚酯（Z2)為1~50質(zhì)量份。更優(yōu)選聚酰胺（X)為50~98質(zhì)量份、并且聚酯 (Z2)為2~50質(zhì)量份。
[0113] <磷原子摩爾濃度>
[0114] 如上所述，從防止聚酰胺（X)的著色的觀點等考慮，聚酰胺（X)的制造時使用含磷 原子的化合物（BO)。另外，聚酯（Z2)也有時含有含磷原子的化合物（B2)。因此，前述樹脂 組合物中事先含有磷成分，由此，能夠提高熔融成型時的加工穩(wěn)定性。
[0115] 本發(fā)明中，每Ig樹脂組合物中含有的磷原子的摩爾濃度PUmol/g)滿足以下的 式（1)的關(guān)系。
[0116] 0? 01 彡P(guān)彡 6. 5........(1)
[0117] (式⑴中，P表示每Ig樹脂組合物中含有的磷原子的摩爾濃度Umol/g))
[0118] P小于0.01ymol/g時，有時由于來自聚酰胺的著色而多層瓶變得外觀不良。另 外，P超過6. 5ymol/g時，即使添加堿化合物（A)，也不能抑制過度的聚合反應，根據(jù)情況有 可能產(chǎn)生垢。
[0119] 從進一步良好地防止著色并且提高熔融成型時的加工穩(wěn)定性的觀點考慮，上述的 磷原子的摩爾濃度（P)優(yōu)選為〇? 5ymol/g以上，更優(yōu)選為I. 6ymol/g以上，特別優(yōu)選為 I. 9ymol/g以上。另外，從防止成型加工時產(chǎn)生垢的觀點考慮，優(yōu)選為5. 8ymol/g以下，更 優(yōu)選為4. 9ymol/g以下。
[0120] <堿（土）金屬總摩爾濃度>
[0121] 本發(fā)明中，在樹脂組合物中配混有堿化合物（A)、來自聚酰胺樹脂（X)的堿金屬化 合物（C0)、來自聚酯樹脂（Z2)的含第2金屬的化合物（C2)等。因此，樹脂組合物中包含堿 金屬原子和/或堿土金屬原子。
[0122] 本發(fā)明中，按照每Ig上述樹脂組合物所含的堿金屬原子的摩爾濃度及堿土金屬 原子的摩爾濃度分別乘以價數(shù)的值之和M(以下，也稱作"堿（土）金屬的總摩爾濃度M"） 滿足以下的式（2) (3)的關(guān)系的方式，使堿金屬原子和/或堿土金屬原子包含于樹脂組合物 中。
[0123] 3. 2 ^M^ 73. 1........(2)
[0124] M^ 29. 2-0. 218a.....(3)
[0125] (式⑵（3)中，M表示每Ig樹脂組合物中含有的堿（土）金屬原子的總摩爾濃度 (ymol/g)，a表示樹脂組合物中含有的聚酰胺（X)的上述質(zhì)量份。）
[0126] 需要說明的是，如上所述，作為聚酰胺（X)及聚酯（Z2)中使用的含磷原子的化合 物（BO) (B2)，有時包含堿（土）金屬鹽。另外，聚酰胺⑴及聚酯（Z2)中，在縮聚時等有時 根據(jù)需要配混堿金屬化合物（C0)、及含第2金屬的化合物（C2)。因此，本發(fā)明中，求得M時 的堿（土）金屬原子除了來自堿化合物（A)之外，還包括來自這些化合物（BO)、（B2)、（CO) 及（C2)的堿（土）金屬原子，即上述M是每Ig樹脂組合物中含有的所有堿金屬原子及堿 土金屬原子的摩爾濃度分別乘以價數(shù)所得的值之和。
[0127] 本發(fā)明中，若M小于3. 2ymol/g，則有可能通過樹脂組合物的加熱而聚酰胺產(chǎn)生 劣化而在早期生成垢。另一方面，M大于73.Iymol/g時，有時由于粘度降低而引起成型不 良，除此之外，根據(jù)情況由于著色、白化、發(fā)泡等，有時堿化合物（A)析出。
[0128] 從上述觀點出發(fā)，M優(yōu)選為7. 6ymol/g以上，更優(yōu)選為10. 5ymol/g以上，特別優(yōu) 選為27. 0ymol/g以上。另外，M優(yōu)選為65. 0ymol/g以下，更優(yōu)選為55. 0ymol/g以下。 本發(fā)明中，通過在上述數(shù)值范圍內(nèi)，也可以防止在成型加工時產(chǎn)生的凝膠化。
[0129] 另外，關(guān)于上述M，由式（3)可知，其數(shù)值范圍根據(jù)聚酯（Z2)的配混量而不同。具 體而言，若樹脂組合物中的聚酰胺樹脂的質(zhì)量比例a變小、聚酯（Z2)的配混量變多，則堿 (土）金屬的總摩爾濃度M變大，從而需要增加堿化合物（A)的配混量。
[0130] 通常，若樹脂組合物中的聚酯（Z2)的配混量變多，則通過成型時的加熱等，來自 聚酯（Z2)的羧酸成分也產(chǎn)生的多，使聚酰胺劣化。特別地，關(guān)于垢的產(chǎn)生，認為在成型裝置 內(nèi)部劣化體容易部分滯留，該滯留的劣化體被過度加熱，由此滯留部分的流動進一步變差， 最終成為垢。若產(chǎn)生垢，則垢向瓶中的混入增加，產(chǎn)品的品質(zhì)變得不穩(wěn)定，該情況下不得不 停止裝置，從而生產(chǎn)效率惡化。本發(fā)明中，如式（3)所示，通過根據(jù)聚酯（Z2)的配混量設(shè)定 M的配混量，從而根據(jù)聚酯（Z2)的配混量產(chǎn)生的羧酸成分被適當中和，可以延遲聚酰胺的 劣化、進而延遲垢的產(chǎn)生。
[0131] 因此，本發(fā)明中，通過使?jié)M足上述（3)式的樹脂組合物熔融而成型，從而在裝置內(nèi) 部即螺桿或擠出機內(nèi)部、模具內(nèi)、熱流道等熔融樹脂的流路部，抑制聚酰胺樹脂的滯留。而 且，聚酰胺樹脂不會經(jīng)歷過剩的熱歷程，可以抑制垢的產(chǎn)生。
[0132] 另外，本發(fā)明中，為了更好地抑制垢的產(chǎn)生，M優(yōu)選滿足以下的式（3'）。
[0133] M^ 33. 2-0. 218a.....(3'）
[0134] 前述樹脂組合物中，在不損害目的的范圍內(nèi)，可以混合尼龍6、尼龍66、尼龍66,6、 上述聚酯（Z2)以外的聚酯樹脂、聚烯烴樹脂、苯氧樹脂等其他樹脂的一種或多種。另外，可 以添加下述添加劑：玻璃纖維、碳纖維等無機填充劑；玻璃鱗片、滑石、高嶺土、云母、蒙脫 石、有機化粘土等片狀無機填充劑、各種彈性體類等耐沖擊性改性材料、結(jié)晶成核劑；脂肪 酰胺系化合物等潤滑劑；銅化合物、有機或無機鹵素系化合物、受阻酚系、受阻胺系、肼系、 硫系化合物、磷系化合物等抗氧化劑；防著色劑、苯并三唑系等紫外線吸收劑、脫模劑、增塑 劑、著色劑、阻燃劑等添加劑、作為賦予氧捕捉能力的含有鈷金屬、苯醌類、蒽醌類、萘醌類 的化合物等。
[0135] [樹脂組合物的制造方法]
[0136] 前述樹脂組合物可以通過包含以下工序（a)及（b)的方法進行制造。
[0137] 工序（a):在含磷原子的化合物（BO)的存在下，將包含70摩爾％以上的間苯二甲 胺的二胺和二羧酸縮聚從而得到聚酰胺（X)的工序；和
[0138] 工序（b):在前述工序（a)中得到的聚酰胺⑴中配混堿化合物（A)及聚酯（Z2) 的工序。
[0139] < 工序（a) >
[0140] 工序（a)是在含磷原子的化合物（BO)的存在下、將包含70摩爾％以上的間苯二 甲胺的二胺和二羧酸縮聚得到聚酰胺（X)的工序。通過在含磷原子的化合物（BO)的存在 下使聚酰胺（X)縮聚，可以提高熔融成型時的加工穩(wěn)定性，防止聚酰胺（X)的著色。
[0141] 關(guān)于聚酰胺（X)的制造方法，只要在含磷原子的化合物（BO)的存在下則沒有特別 限定，可以利用任意的方法、聚合條件進行。例如，可以利用下述方法制造聚酰胺（X):在水 的存在下、加壓狀態(tài)下，將包含二胺成分（例如間苯二甲胺）和二羧酸成分（例如己二酸） 的尼龍鹽升溫，一邊除去加入的水及縮合水，一邊在熔融狀態(tài)下進行聚合。
[0142] 另外，也可以利用將二胺成分（例如間苯二甲胺）直接加入至熔融狀態(tài)的二羧酸 成分（例如己二酸）、在常壓下進行縮聚的方法來制造聚酰胺（X)。該情況下，為了將反應 體系保持為均勻的液體狀態(tài)，將二胺成分連續(xù)地加入至二羧酸成分，其間，一面對反應體系 進行升溫以使得反應溫度不低于生成的低聚酰胺及聚酰胺的熔點一面進行縮聚。
[0143] 在聚酰胺（X)的縮聚時，作為分子量調(diào)節(jié)劑，可以加入少量的一元胺、一元羧酸。
[0144] 另外，對于聚酰胺⑴而言，利用熔融聚合法制造后，可以通過進行固相聚合進行 縮聚。對于固相聚合沒有特別限定，可以利用任意的方法、聚合條件進行。
[0145] 另外，如上所述，對于聚酰胺（X)的縮聚而言，優(yōu)選的是，除了含磷原子的化合物 (BO)之外，在堿金屬化合物（CO)的存在下進行。
[0146] < 工序（b) >
[0147] 工序（b)是在上述工序（a)中得到的聚酰胺（X)中配混聚酯（Z2)及堿化合物（A) 的工序。
[0148] 如上所述，作為堿化合物（A)的例子，也可以例示與在制造聚酰胺⑴、聚酯（Z2) 時可添加的堿金屬化合物（CO) (C2)相同的化合物，例如，也可以考慮在熔融聚合聚酰胺 時，過量添加堿金屬化合物（CO)。但是，堿金屬化合物（CO)的過量添加，抑制了含磷原子的 化合物（BO)的酰胺化反應促進效果，減慢了縮聚的進行，根據(jù)情況使聚酰胺制造時的熱歷 程增加，有時成為成型加工樹脂組合物時的垢的原因。因此，本發(fā)明中，與增加由單體熔融 聚合聚酰胺（X)時添加的堿金屬化合物（CO)等的量相比，本工序（b)中添加堿化合物（A) 更能有效地防止成型加工時的垢生成。
[0149] 工序（b)中添加的堿化合物⑷的配混量使每Ig樹脂組合物中含有的堿（土） 金屬原子的總摩爾濃度M為上述范圍的量。
[0150] 作為在聚酰胺（X)中配混堿化合物（A)及聚酯（Z2)的方法，沒有特別限定，可通 過任意的方法進行，但優(yōu)選將聚酰胺（X)、堿化合物（A)、及聚酯（Z2)進行干混，供給至擠出 機或注射成型機。
[0151] 為了防止干混后的聚酯（Z2)及聚酰胺（X)與堿化合物（A)的分離，可以使具有粘 性的液體作為展開劑附著于聚酰胺（X)，然后添加堿化合物（A)，進行混合。作為展開劑，沒 有特別限定，可以使用表面活性劑等。
[0152] 另外，堿化合物（A)只要能夠在樹脂組合物中均勻分散或完全溶解即可，對其形 狀沒有特別限制，可以直接添加，也可以加熱熔解后添加，也可以溶解在溶劑中后添加。在 直接添加粉體的情況下，出于抑制成型品中產(chǎn)生未溶解的堿化合物的目的，作為平均粒徑， 優(yōu)選為〇.OOlmm~5. 0_，更優(yōu)選為0. 002~3. 0_。在將堿化合物（A)溶解在溶劑中后添 加的情況下，也可以使用添加液體用的喂料機等裝置向擠出機中添加、利用轉(zhuǎn)鼓等預先混 合。作為溶劑，可以使用水、任意的有機溶劑。
[0153] 聚酰胺⑴、聚酯（Z2)及堿化合物（A)可以在成型加工時直接混煉。另外，可以使 用擠出機等將聚酰胺（X)和/或聚酯（Z2)與高濃度的堿化合物（A) -同熔融混煉制成顆 粒后，將該顆粒與聚酰胺（X)和/或聚酯（Z2)混合，供給至成型加工?；蛘撸部梢詫⑶笆?顆粒與聚酰胺（X)和