于120°C干燥8小時(shí)，得到經(jīng)改性的氧化鋁水合物Q-S7。通過(guò)X-射線衍射方法表征其晶 相、相對(duì)結(jié)晶度和晶粒大小，結(jié)果列于表1中。
[0113] 將Q-S7用擠條機(jī)(生產(chǎn)廠家：華南理工大學(xué)科技實(shí)業(yè)總廠，型號(hào)：F-26( III))擠成 外接圓直徑為1. 6毫米的三葉草形條。濕條經(jīng)120°C干燥4小時(shí)后，在空氣氣氛下于馬弗 爐中600°C恒溫4小時(shí)，得到氧化鋁載體S7。通過(guò)X-射線衍射方法表征其晶相、相對(duì)結(jié)晶 度和晶粒大小，結(jié)果列于表1中。通過(guò)N 2吸附/脫附測(cè)定其比表面積和孔容，結(jié)果列于表2 中。
[0114] 實(shí)施例8
[0115] 分別稱取以干基計(jì)的CL-A粉70克、CL-B粉14克、CL-A-350粉60克、CL-B-350 粉 20 克、CL-C-350 粉 20 克、CL-A-400 粉 100 克、CL-B-400 粉 30 克、CL-C-400 粉 20 克、 CL-A-450 粉 220 克、CL-B-450 粉 20 克、CL-C-450 粉 10 克、CL-A-600 粉 150 克、CL-B-600 粉 22克、CL-C-600粉8克（CL-350~600粉的總量與以干基計(jì)的CL粉的質(zhì)量之比為8. 09)， 將它們與3600克去離子水混合攪拌成漿液；將該漿液轉(zhuǎn)移到帶攪拌的容積為5升的不銹 鋼帶聚四氟內(nèi)襯的高壓釜中，密閉后加熱至160°C恒溫4小時(shí)。降至室溫后，將高壓釜蓋打 開，加入11. 75克磷酸二氫銨，在室溫繼續(xù)攪拌24小時(shí)，經(jīng)過(guò)濾后，將濾餅于120°C干燥8小 時(shí)，得到經(jīng)改性的含有助劑磷的氧化鋁水合物Q-S8。通過(guò)X-射線衍射方法表征其晶相、相 對(duì)結(jié)晶度和晶粒大小，結(jié)果列于表1中。
[0116] 將Q-S8用擠條機(jī)(生產(chǎn)廠家：華南理工大學(xué)科技實(shí)業(yè)總廠，型號(hào)：F_26 (III))擠成 外接圓直徑為1. 6毫米的三葉草形條。濕條經(jīng)120°C干燥4小時(shí)后，在空氣氣氛下于馬弗 爐中600°C恒溫4小時(shí)，得到氧化鋁載體S8。通過(guò)X-射線衍射方法表征其晶相、相對(duì)結(jié)晶 度和晶粒大小，結(jié)果列于表1中。通過(guò)N2吸附/脫附測(cè)定其比表面積和孔容，結(jié)果列于表2 中。采用X熒光法測(cè)定助劑組分的含量，以元素計(jì)的所述磷助劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為〇. 41%。
[0117] 實(shí)施例9
[0118] 分別稱取以干基計(jì)的CL-A粉224克、CL-A-600粉300克（CL-A-600粉與以干基計(jì) 的CL-A粉的質(zhì)量之比為1. 34)，將它們與3600克去離子水混合攪拌成漿液；將該漿液轉(zhuǎn)移 到帶攪拌的容積為5升的不銹鋼帶聚四氟內(nèi)襯的高壓釜中，密閉后加熱至160°C恒溫4小 時(shí)。降至室溫后，將高壓釜蓋打開，加入84. 51克硫酸鈦，繼續(xù)攪拌24小時(shí)，然后過(guò)濾。將 濾餅經(jīng)120°C干燥8小時(shí)，得到經(jīng)改性的含有助劑鈦的氧化鋁水合物Q-S9。通過(guò)X-射線衍 射方法表征其晶相、相對(duì)結(jié)晶度和晶粒大小，結(jié)果列于表1中。
[0119] 將Q-S9用擠條機(jī)（同實(shí)施例1)擠成外接圓直徑為1. 6毫米的三葉草形條。濕條 經(jīng)120°C干燥4小時(shí)后，在空氣氣氛下于馬弗爐中600°C恒溫4小時(shí)，得到氧化鋁載體S9。 通過(guò)X-射線衍射方法表征其晶相、相對(duì)結(jié)晶度和晶粒大小，結(jié)果列于表1中。通過(guò)N 2吸附 /脫附測(cè)定其比表面積和孔容，結(jié)果列于表2中。采用X熒光法測(cè)定助劑組分的含量，以元 素計(jì)的所述鈦助劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3. 12%。
[0120] 實(shí)施例10
[0121] 分別稱取以干基計(jì)的CL-B粉230克、CL-A-450粉320克（CL-A-600粉與以干基 計(jì)CL-B粉的質(zhì)量之比為1. 39)，將它們與3600克去離子水混合攪拌成漿液；將該漿液轉(zhuǎn)移 到帶攪拌的容積為5升的不銹鋼帶聚四氟內(nèi)襯的高壓釜中，密閉后加熱至200°C，并在攪拌 下恒溫4小時(shí)；之后，降至室溫并經(jīng)過(guò)濾后，將濾餅于120°C干燥8小時(shí)，得到經(jīng)改性的產(chǎn)物 Q-S10。通過(guò)X-射線衍射方法表征其晶相、相對(duì)結(jié)晶度和晶粒大小，結(jié)果列于表1中。
[0122] 將Q-SlO用擠條機(jī)(生產(chǎn)廠家：華南理工大學(xué)科技實(shí)業(yè)總廠，型號(hào)：F_26 (III))擠 成外接圓直徑為1. 6毫米的三葉草形條。濕條經(jīng)120°C干燥4小時(shí)后，在空氣氣氛下于馬弗 爐中600°C恒溫4小時(shí)，得到氧化鋁載體S10。通過(guò)X-射線衍射方法表征其晶相、相對(duì)結(jié)晶 度和晶粒大小，結(jié)果列于表1中。通過(guò)N 2吸附/脫附測(cè)定其比表面積和孔容，結(jié)果列于表2 中。
[0123] 實(shí)施例11-13說(shuō)明本發(fā)明使用的由常規(guī)改性方法制備一水軟鋁石和/或假一水軟 鋁石的改性物以及由該改性物制備得到的氧化鋁載體。
[0124] 實(shí)施例11
[0125] 稱取以干基計(jì)的CL-A粉470克，將其與3600克去離子水混合攪拌成漿液；將該漿 液轉(zhuǎn)移到帶攪拌的容積為5升的不銹鋼帶聚四氟內(nèi)襯的高壓釜中，密閉后加熱至160°C恒 溫4小時(shí)；降至室溫并經(jīng)過(guò)濾后，將濾餅于120°C干燥8小時(shí)，得到經(jīng)改性的氧化鋁水合物 QBF-1。通過(guò)X-射線衍射方法表征其晶相、相對(duì)結(jié)晶度和晶粒大小，結(jié)果列于表1中。
[0126] 將QBF-I用擠條機(jī)（同實(shí)施例1)擠成外接圓直徑為1. 6毫米的三葉草形條。濕條 經(jīng)120°C干燥4小時(shí)后，在空氣氣氛下于馬弗爐中600°C恒溫4小時(shí)，得到氧化鋁載體Sll。 通過(guò)X-射線衍射方法表征其晶相、相對(duì)結(jié)晶度和晶粒大小，結(jié)果列于表1中。通過(guò)N 2吸附 /脫附測(cè)定其比表面積和孔容，結(jié)果列于表2中。
[0127] 實(shí)施例12
[0128] 稱取470克CL-A-600粉，將其與3600克去離子水混合攪拌成漿液；將該漿液轉(zhuǎn)移 到帶攪拌的容積為5升的不銹鋼帶聚四氟內(nèi)襯的高壓釜中，密閉后加熱至160°C恒溫4小 時(shí)；降至室溫并經(jīng)過(guò)濾后，將濾餅于120°C干燥8小時(shí)，得到經(jīng)改性的氧化鋁水合物QBF-2。 通過(guò)X-射線衍射方法表征其晶相、相對(duì)結(jié)晶度和晶粒大小，結(jié)果列于表1中。
[0129] 將QBF-2用擠條機(jī)（同實(shí)施例1)擠成外接圓直徑為1. 6毫米的三葉草形條。濕條 經(jīng)120°C干燥4小時(shí)后，在空氣氣氛下于馬弗爐中600°C恒溫4小時(shí)，得到氧化鋁載體S12。 通過(guò)X-射線衍射方法表征其晶相、相對(duì)結(jié)晶度和晶粒大小，結(jié)果列于表1中。通過(guò)N 2吸附 /脫附測(cè)定其比表面積和孔容，結(jié)果列于表2中。
[0130] 實(shí)施例13
[0131] 稱取以干基計(jì)的CL-B粉470克，將其與3600克去離子水混合攪拌成漿液；將該漿 液轉(zhuǎn)移到帶攪拌的容積為5升的不銹鋼帶聚四氟內(nèi)襯的高壓釜中，密閉后加熱至200°C恒 溫4小時(shí)；降至室溫并經(jīng)過(guò)濾后，將濾餅于120°C干燥8小時(shí)，得到經(jīng)改性的氧化鋁水合物 QBF-3。通過(guò)X-射線衍射方法表征其晶相、相對(duì)結(jié)晶度和晶粒大小，結(jié)果列于表1中。
[0132] 將QBF-3用擠條機(jī)（同實(shí)施例1)擠成外接圓直徑為1. 6毫米的三葉草形條。濕條 經(jīng)120°C干燥4小時(shí)后，在空氣氣氛下于馬弗爐中600°C恒溫4小時(shí)，得到氧化鋁載體S13。 通過(guò)X-射線衍射方法表征其晶相、相對(duì)結(jié)晶度和晶粒大小，結(jié)果列于表1中。通過(guò)N 2吸附 /脫附測(cè)定其比表面積和孔容，結(jié)果列于表2中。
[0133] 表 1
[0135] 其中，在測(cè)定假一水軟鋁石的結(jié)晶度時(shí)，以CL-A粉為標(biāo)樣；在測(cè)定一水軟鋁石的 結(jié)晶度時(shí)，以CL-B粉為標(biāo)樣；在測(cè)定γ -氧化鋁結(jié)晶度時(shí)，以CL-B-Al2O3物標(biāo)樣。
[0136] 表 2
[0137]
[0138] 實(shí)施例14-29說(shuō)明本發(fā)明提供用的載體，即含有R1R2R 3R4N+Xl勺氧化鋁成型物及其 制備方法。
[0139] 實(shí)施例14
[0140] 稱取載體S1200克置于高壓釜中，加入含1. 36克十六烷基三甲基溴化銨的無(wú)水乙 醇溶液200毫升，密閉后于90°C恒溫24小時(shí)。降溫后將樣品于120°C干燥4小時(shí)，得到含 有R 1R2R3R4N+Xl勺氧化鋁成型物R-Sl。載體中R 1R2R3R4N+Xl勺質(zhì)量分?jǐn)?shù)列于表3。
[0141] 實(shí)施例15
[0142] 稱取載體S2200克置于高壓釜中，加入含1. 85克十六烷基三甲基溴化銨的無(wú)水乙 醇溶液200毫升，密閉后于室溫下放置48小時(shí)。降溫后將樣品于120°C干燥4小時(shí)，得到含 有R 1R2R3R4N+Xl勺氧化鋁成型物R-S2。載體中R 1R2R3R4N+Xl勺質(zhì)量分?jǐn)?shù)列于表3。
[0143] 實(shí)施例16
[0144] 稱取載體S3200克置于高壓釜中，加入含3. 81克十六烷基三甲基溴化銨的無(wú)水乙 醇溶液200毫升，密閉后于60°C恒溫18小時(shí)。降溫后將樣品于120°C干燥4小時(shí)，得到含 有R1R2R3R4N+Xl勺氧化鋁成型物R-S3。載體中R 1R2R3R4N+Xl勺質(zhì)量分?jǐn)?shù)列于表3。
[0145] 實(shí)施例17
[0146] 稱取載體S4200克置于高壓釜中，加入含1. 10克十六烷基三甲基溴化銨的無(wú)水乙 醇溶液200毫升，密閉后于120°C恒溫6小時(shí)。降溫后將樣品于120°C干燥4小時(shí)，得到含 有R 1R2R3R4N+Xl勺氧化鋁成型物R-S4。載體中R 1R2R3R4N+Xl勺質(zhì)量分?jǐn)?shù)列于表3。
[0147] 實(shí)施例18
[0148] 稱取載體S5200克置于高壓釜中，加入含0.89克十六烷基三甲基溴化銨的水溶 液200毫升，密閉后于160°C恒溫4小時(shí)。降溫后將樣品于120°C干燥4小時(shí)，得到含有 R1R2R3R4Nl的氧化鋁成型物R-S5。載體中R 1R2R3R4Nl的質(zhì)量分?jǐn)?shù)列于表3。
[0149] 實(shí)施例19
[0150] 稱取載體S6200克置于高壓釜中，加入含4. 86克十六烷基三甲基溴化銨的無(wú)水乙 醇溶液200毫升，密閉后于180°C恒溫2小時(shí)。降溫后將樣品于120°C干燥4小時(shí)，得到含 有R 1R2R3R4N+Xl勺氧化鋁成型物R-S6。載體中R 1R2R3R4N+Xl勺質(zhì)量分?jǐn)?shù)列于表3。
[0151] 實(shí)施例20
[0152] 稱取載體S7200克置于高壓釜中，加入含5. 18克十六烷基三甲基溴化銨的無(wú)水乙 醇溶液200毫升，密閉后于IKTC恒溫4小時(shí)。降溫后將樣品于120°C干燥4小時(shí)，得到含 有R 1R2R3R4N+Xl勺氧化鋁成型物R-S7。載體中R 1R2R3R4N+Xl勺質(zhì)量分?jǐn)?shù)列于表3。
[0153] 實(shí)施例21
[0154] 稱取載體S8200克置于高壓釜中，加入含4. 56克十六烷基三甲基溴化銨的無(wú)水乙 醇溶液200毫升，密閉后于120°C恒溫4小時(shí)。降溫后將樣品于120°C干燥4小時(shí)，得到含 有R 1R2R3R4N+Xl勺氧化鋁成型物R-S8。載體中R 1R2R3R4N+Xl勺質(zhì)量分?jǐn)?shù)列于表3。
[0155] 實(shí)施例22
[0156] 稱取載體S9200克置于高壓釜中，加入含4. 69克十六烷基三甲基溴化銨的無(wú)水乙 醇溶液200毫升，密閉后于130°C處理4小時(shí)。降溫后將樣品于120°C干燥4小時(shí)，得到含 有R 1R2R3R4N+Xl勺氧化鋁成型物R-S9。載體中R 1R2R3R4N+Xl勺質(zhì)量分?jǐn)?shù)列于表3。
[0157] 實(shí)施例23
[0158] 稱取載體S10200克置于高壓釜中，加入含1. 02克十六烷基三甲基溴化銨的無(wú)水 乙醇溶液200毫升，密閉后于80°C處理10小時(shí)。降溫后將樣品于120°C干燥4小時(shí)，得到 含有R 1R2R3R4N+Xl勺氧化鋁成型物R-S10。載體中R 1R2R3R4N+Xl勺質(zhì)量分?jǐn)?shù)列于表3。
[0159]