一步的說明,但并不因此而限制本發(fā)明的范圍。
[0034] 在各實施例和對比例中,樣品形貌由電鏡照片給出,由JSM-5610LV型掃描電鏡儀 觀測。
[0035] NaY分子篩硅鋁比是按SH/T0339-92標準方法(《化學工業(yè)標準匯編》,中國標準 出版社,2000年出版)計算NaY分子篩的晶胞常數(shù)a,然后按照Breck-Flanigen公式SiO 2/ Al2O3 = 2(25. 858-aV(a-24. 191)得出。相對結(jié)晶度根據(jù)SH/T0340-92標準方法測定(《化 學工業(yè)標準匯編》,中國標準出版社,2000年出版)。改性后分子篩樣品體相SiO 2Al2O3摩爾 比采用XRF方法測定,結(jié)晶保留度:Y型分子篩的XRD圖譜中5個特征峰的峰高和為依據(jù),以 經(jīng)過改性處理后的Y型分子篩樣品的5個特征峰的峰高之和除以原料Y型分子篩5個特征 峰的峰高之和的百分比,5個特征峰分別是2 Θ為15. 8、20. 7、24. 0、27. 4和31. 8峰位所對 應的特征峰。XRD譜圖用SIMDU XRD6000型X射線衍射儀測定(實驗條件為=CuKa輻射, 管壓40kv,管電流40mA。)。
[0036] 實施例1
[0037] 本實施例說明NaY分子篩的合成過程。
[0038] 將50. 39g高堿偏鋁酸鈉溶液(中石化股份有限公司催化劑長嶺分公司提供,Al2O3 含量為40. 2g/L,Na20含量為255g/L,比重為1. 324)加入到65. 56g水玻璃(中石化股份有 限公司催化劑長嶺分公司提供,SiO2含量為260. 6g/L,Na2O含量為81. 6g/L,比重為1. 2655, 模數(shù)為3. 3)中,在室溫下攪拌陳化48小時,然后在60°C溫度下靜態(tài)陳化5小時,最后在攪 拌的條件下加入15g去離子水,得到的導向劑最終摩爾比為15Na 20:Al2O3:15Si02:320H20。
[0039] 制得導向劑全部用于下述反應混合物的制備,導向劑的加入量,按照導向劑中鋁 元素的摩爾數(shù)占總錯元素摩爾數(shù)的3%計算。
[0040] 在室溫和高速攪拌的條件下按照導向劑(前述步驟制備)、1682. 6g水玻璃(同 上)、134. 19g低堿偏鋁酸鈉溶液(中石化股份有限公司催化劑長嶺分公司提供,Al2O3含量 為194g/L,Na 20含量為286. 2g/L,比重為1. 413)、448. 02g硫酸鋁(中石化股份有限公司催 化劑長嶺分公司提供,Al2O3含量為88. 9g/L,比重為1. 2829)和150. 4g水的順序依次加入 混料罐中,反應混合物的總投料摩爾比為3Na20:Al20 3:12Si02:209H20。攪拌均勻后,將其裝 入不銹鋼反應釜中,在KKTC靜態(tài)晶化24小時,然后過濾、洗滌、干燥得NaY分子篩產(chǎn)品,編 號Al。
[0041] Al硅鋁比為5. 8,相對結(jié)晶度為93. 7%,電鏡照片顯示平均晶粒尺寸為300nm。
[0042] 對比例1
[0043] 本對比例說明在合成導向劑過程中改變導向劑陳化條件、僅采用靜置陳化以及反 應混合物的投料順序改變的情況。
[0044] 各原料來源同實施例1。
[0045] 將50. 39g高堿偏鋁酸鈉溶液加入到65. 56g水玻璃中,在室溫下靜置陳化28小 時,再加入15g去離子水得到的導向劑最終摩爾比為15Na20:Al 203:15Si02:320H20。
[0046] 制得導向劑全部用于下述反應混合物的制備,導向劑的加入量,按照導向劑中鋁 元素的摩爾數(shù)占總錯元素摩爾數(shù)的3%計算。
[0047] 在室溫和高速攪拌的條件下在混料罐中先加入1682. 6g水玻璃,再依次加入 150. 4g水、134. 19g低堿偏鋁酸鈉溶液、導向劑(前述步驟制備)和448. 02g硫酸鋁,反應 混合物的總投料摩爾比為3Na20:Al2O3:12Si0 2:209H20。攪拌均勻后,將其裝入不銹鋼反應釜 中,在KKTC靜態(tài)晶化24小時,然后過濾、洗滌、干燥得NaY分子篩產(chǎn)品,編號D1。
[0048] Dl硅鋁比為4. 8,相對結(jié)晶度為88. 7%,電鏡照片顯示平均晶粒尺寸為lOOOnm。
[0049] 實施例2
[0050] 本實施例說明NaY分子篩的合成過程。
[0051] 將50. 39g高堿偏鋁酸鈉溶液(中石化股份有限公司催化劑長嶺分公司提供,Al2O3 含量為40. 2g/L,Na20含量為255g/L,比重為1. 324)加入到65. 56g水玻璃(中石化股份有 限公司催化劑長嶺分公司提供,SiO2含量為260. 6g/L,Na2O含量為81. 6g/L,比重為1. 2655, 模數(shù)為3. 3)中,60°C溫度下攪拌陳化5小時,然后在60°C溫度下靜態(tài)陳化5小時,最后在攪 拌的條件下加入15g去離子水,得到的導向劑最終摩爾比為15Na 20:Al2O3:15Si02:320H20。
[0052] 制得導向劑全部用于下述反應混合物的制備,導向劑的加入量,按照導向劑中鋁 元素的摩爾數(shù)占總錯元素摩爾數(shù)的3%計算。
[0053] 在室溫和高速攪拌的條件下按照導向劑(前述步驟制備)、1682. 6g水玻璃(同 上)、134. 19g低堿偏鋁酸鈉溶液(中石化股份有限公司催化劑長嶺分公司提供,Al2O3含量 為194g/L,Na 20含量為286. 2g/L,比重為1. 413)、448. 02g硫酸鋁(中石化股份有限公司催 化劑長嶺分公司提供,Al2O3含量為88. 9g/L,比重為1. 2829)和1419. 4g水的順序依次加入 混料罐中,反應混合物的總投料摩爾比為3Na20:Al20 3:12Si02:350H20。攪拌均勻后,將其裝 入不銹鋼反應釜中,在KKTC靜態(tài)晶化32小時,然后過濾、洗滌、干燥得NaY分子篩產(chǎn)品,編 號A2。
[0054] XRD測得其硅鋁比為5. 9,相對結(jié)晶度為90. 6%,電鏡照片顯示平均晶粒尺寸為 800nm〇
[0055] 對比例2
[0056] 本對比例說明改變導向劑制備中硅源、鋁源的加料順序的情況。
[0057] 各原料來源同實施例2。
[0058] 將65. 56g水玻璃加入到50. 39g高堿偏鋁酸鈉溶液中,60°C溫度下攪拌陳化5小 時,然后在60°C溫度下靜態(tài)陳化5小時,最后在攪拌的條件下加入15g去離子水,得到的導 向劑最終摩爾比為 15Na20 = Al2O3:15Si02:320H20。
[0059] 制得導向劑全部用于下述反應混合物的制備,導向劑的加入量,按照導向劑中鋁 元素的摩爾數(shù)占總錯元素摩爾數(shù)的3%計算。
[0060] 在室溫和高速攪拌的條件下按照導向劑(前述步驟制備)、1682.6g水玻璃、 134. 19g低堿偏鋁酸鈉溶液、448. 02g硫酸鋁和1419. 4g水的順序依次加入混料罐中,反應 混合物的總投料摩爾比為3Na20:Al2O 3:12Si02:350H20。攪拌均勻后,將其裝入不銹鋼反應釜 中,在KKTC靜態(tài)晶化32小時,然后過濾、洗滌、干燥得NaY分子篩產(chǎn)品,編號D2。
[0061] XRD測得其硅鋁比為5.0,相對結(jié)晶度為87%,電鏡照片顯示平均晶粒尺寸為 lOOOnm。
[0062] 實施例3
[0063] 本實施例說明NaY分子篩的合成過程。
[0064] 將164. 54g高堿偏鋁酸鈉溶液(中石化股份有限公司催化劑長嶺分公司提供, Al2O3含量為40. 2g/L,Na2O含量為340g/L,比重為1.297)加入到291. 37g水玻璃(中 石化股份有限公司催化劑長嶺分公司提供,SiO2含量為260. 6g/L,Na2O含量為81. 6g/ L,比重為1.2655,模數(shù)為3.3)中,30°C溫度下攪拌陳化20小時,然后在40°C溫度下靜 態(tài)陳化15小時,最后在攪拌的條件下加入60g去離子水。得到的導向劑最終摩爾比為 20Na 20: Al2O3:20Si02:380H20。
[0065] 制得導向劑全部用于下述反應混合物的制備,導向劑的加入量,按照導向劑中鋁 元素的摩爾數(shù)占總錯元素摩爾數(shù)的10%計算。
[0066] 在室溫和高速攪拌的條件下按照導向劑(前述步驟制備)、1092. 62g水玻璃(同 上)、166. 31低堿偏鋁酸鈉溶液(中石化股份有限公司催化劑長嶺分公司提供,Al2O3含量為 194g/L,Na 20含量為286. 2g/L,比重為1. 413)、332. 87g硫酸鋁(中石化股份有限公司催化 劑長嶺分公司提供,Al2O3含量為88. 9g/L,比重為1. 2829)和479. 4g水的順序依次加入混 料罐中,反應混合物的總投料摩爾比為4Na20:Al2O 3:9Si02:220H20。攪拌均勻后,將其裝入不 銹鋼反應釜中,在95°C靜態(tài)晶化24小時,然后過濾、洗滌、干燥得NaY分子篩產(chǎn)品,編號A3。
[0067] XRD測得其硅鋁比為5. 2,相對結(jié)晶度為95. 1%,電鏡照片顯示平均晶粒尺寸為 300nm〇
[0068] 對比例3
[0069] 本對比例說明在合成導向劑過程中改變導向劑陳化條件,僅采用動態(tài)陳化的情 況。
[0070] 原料來源同實施例3。
[0071 ] 將164. 54g高堿偏鋁酸鈉溶液加入到291. 37g水玻璃中,30°C溫度下攪拌 陳化20小時,最后在攪拌的條件下加入60g去離子水,得到的導向劑最終摩爾比為 20Na20: Al2O3:20Si02:380H20。
[0072] 制得導向劑全部用于下述反應混合物的制備,導向劑的加入量,按照導向劑中鋁 元素的摩爾數(shù)占總錯元素摩爾數(shù)的10%計算。
[0073] 在室溫和高速攪拌的條件下按照導向劑(前述步驟制備)、1092.62g水玻璃、 166. 31低堿偏鋁酸鈉溶液、332. 87g硫酸鋁和479. 4g水的順序依次加入混料罐中,反應混 合物的總投料摩爾比為4Na20:Al2O 3:9Si02:220H20。攪拌均勻后,將其裝入不銹鋼反應釜中, 在95°C靜態(tài)晶化24小時,然后過濾、洗滌、干燥得NaY分子篩產(chǎn)品,編號D3。
[0074] XRD測得其硅鋁比為5. 0,相對結(jié)晶度為55. 1%,電鏡照片