和二異辛基二苯胺中的至少一種,更優(yōu)選為二異辛基二苯胺,抗氧劑的含量可 W占潤(rùn)滑脂組合物總重量的0. 01-5重量%,優(yōu)選0. 1-2. 5重量% ;極壓抗磨劑可W為二 硫代二烷基憐酸鋒、二硫代二烷基氨基甲酸鋼、二硫代二烷基氨基甲酸鉛、二硫化鋼、聚四 氣乙締、二下基二硫代氨基甲酸錬、二硫化鶴、二硫化砸、氣化石墨、碳酸巧和氧化鋒中的至 少一種,極壓抗磨劑的含量可W占潤(rùn)滑脂組合物總重量的0. 5-12重量%,優(yōu)選為0. 5-5重 量% ;防誘劑可W為石油橫酸領(lǐng)、石油橫酸鋼、苯并嚷挫、苯并Ξ氮挫、環(huán)燒酸鋒和締基下 二酸中的至少一種,防誘劑的含量可W占潤(rùn)滑脂組合物總重量的0. 01-4. 5重量%,優(yōu)選為 0. 1~2 重量 %。
[0043] 本發(fā)明中,式(I)所示結(jié)構(gòu)的化合物的制備方法優(yōu)選包括: W44] (a)將苯胺、氯化硫和4-氯苯胺進(jìn)行反應(yīng),生成式(Π )所示的中間體M,
[0045]
[0046] 化)將步驟(a)得到的中間體Μ與二琉基-1,3, 4-嚷二挫在堿性條件下進(jìn)行親核 取代反應(yīng),生成式(I)所示的多效添加劑,
[0047]
[0048] 本發(fā)明步驟(a)中,將苯胺、氯化硫和4-氯苯胺進(jìn)行反應(yīng)的具體方式優(yōu)選包括:
[0049] (i)在惰性氣氛下,在第一溶劑中,將苯胺與氯化硫在-20-0°C下充分進(jìn)行反應(yīng);
[0050] 扣)將4-氯苯胺加入步驟(i)的反應(yīng)體系中,在15-30°C下反應(yīng)1-化。
[0051] 本發(fā)明中,惰性氣氛可W為本領(lǐng)域常規(guī)的惰性氣氛,例如可W由氮?dú)?、氣氣等氣體 提供。
[0052] 本發(fā)明步驟(i)中,第一溶劑優(yōu)選選自二氯甲燒、四氨巧喃、甲苯、二甲苯和二氧 六環(huán)中的至少一種,更優(yōu)選為二氯甲燒和/或四氨巧喃,更進(jìn)一步優(yōu)選為二氯甲燒。
[0053] 本發(fā)明中步驟(i)中,充分進(jìn)行反應(yīng)即是指反應(yīng)完全,即反應(yīng)原料完全進(jìn)行反應(yīng)。 可W采用本領(lǐng)域常用的方法對(duì)反應(yīng)進(jìn)行監(jiān)測(cè),W確認(rèn)反應(yīng)完全,例如可W采用薄層層析法 CTLC)或者氣相色譜等方法進(jìn)行監(jiān)測(cè)。
[0054] 本發(fā)明步驟(ii)中,在15-30°C下反應(yīng)1-化,優(yōu)選在步驟ω充分反應(yīng)后,將反應(yīng) 體系的溫度逐漸升至15-30°C,再加入4-氯苯胺進(jìn)行反應(yīng)1-化。在該優(yōu)選情況下,可W進(jìn) 一步提高反應(yīng)產(chǎn)率。
[0055] 本發(fā)明步驟(ii)中,4-氯苯胺的加入方式優(yōu)選為分次加入,例如可W分3-4次加 入。在該優(yōu)選情況下,可W進(jìn)一步提高反應(yīng)產(chǎn)率。對(duì)于分次加入時(shí),每次的加入量可W相同, 也可W不同,為了操作方便,優(yōu)選每次的加入量相同。
[0056] 本發(fā)明步驟(ii)中,反應(yīng)1-化,停止反應(yīng)的方式可W為本領(lǐng)域技術(shù)人員所能想到 的各種方式,例如,可W加入澤滅劑進(jìn)行澤滅,澤滅劑可W為本領(lǐng)域常用的澤滅劑,例如可 W為飽和食鹽水。
[0057] 本發(fā)明中,苯胺、氯化硫和4-氯苯胺的用量基本上為等摩爾量,但苯胺和氯化硫 可W適當(dāng)過(guò)量。苯胺、氯化硫和4-氯苯胺的摩爾比優(yōu)選為0. 9-1. 5 :0. 9-1. 5 :0. 8-1. 2。
[0058] 本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理解的是,本發(fā)明步驟(a)中,為了得到較純凈的中間體M, 還需要對(duì)反應(yīng)后的體系進(jìn)行后處理,后處理的方式可W包括洗涂、干燥、減壓除去溶劑,例 如,將澤滅后的反應(yīng)體系分別用蒸饋水和飽和食鹽水洗涂,然后在15-30°C下加入無(wú)水氯 化巧或者無(wú)水硫酸鋼等干燥劑,保持10-60min。過(guò)濾除去干燥劑后,在0. 01-0. 05MPa、 40-60°C下除去溶劑,W得到中間體Μ。
[0059] 本發(fā)明步驟(a)中,苯胺、氯化硫和4-氯苯胺進(jìn)行反應(yīng)的反應(yīng)方程式如圖1所示, 圖1中,第一溶劑采用的是二氯甲燒,僅為舉例說(shuō)明的目的,不對(duì)本發(fā)明的范圍構(gòu)成限制。
[0060] 本發(fā)明步驟化)中,親核取代反應(yīng)的條件優(yōu)選包括:在惰性氣氛下,在第二溶劑 中,將二琉基-1,3, 4-嚷二挫、堿性試劑和催化劑在15-30°c下混合10-30min,然后加入中 間體M,充分進(jìn)行反應(yīng)。即堿性條件由堿性試劑提供。
[0061] "惰性氣氛"、"充分進(jìn)行反應(yīng)"如前所述,在此不再寶述。 陽(yáng)062] 本發(fā)明中,中間體Μ優(yōu)選緩慢加入,例如可W分次加入,一般可W分3-4次加入。在 該優(yōu)選情況下,可W進(jìn)一步提高反應(yīng)產(chǎn)率。對(duì)于分次加入時(shí),每次的加入量可W相同,也可 W不同,為了操作方便,優(yōu)選每次的加入量相同。 陽(yáng)06;3] 本發(fā)明中,第二溶劑優(yōu)選選自二氯甲燒、四氨巧喃、甲苯、二甲苯、Ν,Ν-二甲基甲酯 胺中的至少一種,更優(yōu)選為二氯甲燒和/或Ν,Ν-二甲基甲酯胺,更進(jìn)一步優(yōu)選為Ν,Ν-二甲 基甲酯胺。
[0064] 本發(fā)明中,堿性試劑優(yōu)選選自碳酸鐘、碳酸鋼、甲醇鋼等無(wú)機(jī)堿中的至少一種。 陽(yáng)0化]本發(fā)明中,催化劑優(yōu)選為硫酸鐘。
[0066] 本發(fā)明步驟化)中,二琉基-1,3, 4-嚷二挫、堿性試劑和中間體Μ的用量基本上為 等摩爾量,但二琉基-1,3, 4-嚷二挫和堿性試劑可W適當(dāng)過(guò)量。二琉基-1,3, 4-嚷二挫、堿 性試劑和中間體Μ的摩爾比優(yōu)選為0. 9-3. 0 :0. 9-5. 0 :0. 8-1. 5。
[0067] 本發(fā)明步驟化)中,催化劑的用量可W為催化量,W二琉基-1,3, 4-嚷二挫的摩爾 數(shù)為基準(zhǔn),催化劑的用量?jī)?yōu)選為5-100摩爾%,更優(yōu)選為10-50摩爾%。 W側(cè)本發(fā)明步驟化)中,二琉基-1,3, 4-嚷二挫和中間體Μ進(jìn)行反應(yīng)的反應(yīng)方程式如 圖2所示,圖2中,堿性試劑采用的是碳酸鐘,僅為舉例說(shuō)明的目的,不對(duì)本發(fā)明的范圍構(gòu)成 限制。
[0069] 本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理解的是,為了得到較純凈的最終產(chǎn)物,即本發(fā)明的多效添 加劑,本發(fā)明制備多效添加劑的方法優(yōu)選還包括對(duì)反應(yīng)后的體系進(jìn)行后處理,后處理的方 式可W包括洗涂、干燥、減壓除去溶劑,例如,將充分反應(yīng)后的體系倒入1-10倍體積的乙 酸乙醋(或二氯甲燒)中,分別用蒸饋水和飽和食鹽水洗涂,然后在15-30°c下加入無(wú)水 氯化巧或者無(wú)水硫酸鋼等干燥劑,保持10-60min。過(guò)濾除去干燥劑后,在0. 01-0. 05MPa、 40-60°C下除去溶劑,W得到最終產(chǎn)物。
[0070] 本發(fā)明中制備式(I)所示結(jié)構(gòu)的化合物的方法的各步驟優(yōu)選在攬拌下進(jìn)行,對(duì)于 攬拌速度無(wú)特殊要求,可W為本領(lǐng)域常規(guī)的攬拌速度,例如,攬拌速度可W為100-8(K)rpm。
[0071] 本發(fā)明中,對(duì)于第一溶劑和第二溶劑的量無(wú)特殊要求,可W為本領(lǐng)域常規(guī)的溶劑 用量,此為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知,在此不再寶述。
[0072] 如上所述,本發(fā)明旨在通過(guò)復(fù)合侶基潤(rùn)滑脂組合物中的添加劑含有式(I)所示 結(jié)構(gòu)的化合物而實(shí)現(xiàn)發(fā)明目的,即使?jié)櫥M合物具有優(yōu)良的減磨抗氧化等性能。因此, 對(duì)于復(fù)合侶基潤(rùn)滑脂的制備方法無(wú)特殊要求,可w采用本領(lǐng)域常規(guī)使用的方法,例如,第二 方面,本發(fā)明還提供了一種減磨性能優(yōu)異的復(fù)合侶基潤(rùn)滑脂組合物的制備方法,該方法包 括:
[007引 (1)將部分潤(rùn)滑基礎(chǔ)油、高級(jí)脂肪酸、侶源加熱升溫進(jìn)行皂化反應(yīng),然后加入小分 子酸進(jìn)行復(fù)合反應(yīng);
[0074] (2)加水進(jìn)行降溫,然后升溫至200-220°C進(jìn)行煉制; 陽(yáng)07引 做加入剩余潤(rùn)滑基礎(chǔ)油,冷卻至100-130°C,然后加入添加劑;
[0076] (4)通過(guò)Ξ漉機(jī)研磨2-4次;
[0077] 其中,W潤(rùn)滑脂組合物的重量為基準(zhǔn),潤(rùn)滑基礎(chǔ)油的用量為65-95重量%、由高級(jí) 脂肪酸、小分子酸和侶源制備的復(fù)合侶基稠化劑的用量為5-35重量%,添加劑的用量為 0. 1-15重量%,添加劑含有式(I)所示結(jié)構(gòu)的化合物:
[0078]
[0079] 本發(fā)明方法中,優(yōu)選地,W潤(rùn)滑脂組合物的重量為基準(zhǔn),潤(rùn)滑基礎(chǔ)油的用量為 70-90重量%、由高級(jí)脂肪酸、小分子酸和侶源制備的復(fù)合侶基稠化劑的用量為8-30