測(cè)地表水體 樣品，將待檢測(cè)地表水體樣品密封保存于3-4°C的環(huán)境，并在48h內(nèi)進(jìn)行檢測(cè)；具體過程 為：
[0049] 量取地表水體原水水樣500mL，用5mol/L鹽酸調(diào)節(jié)pH= 4,加入內(nèi)標(biāo)物質(zhì) BPA-dl6,得到待檢測(cè)地表水體樣品，將待檢測(cè)地表水體樣品密封保存于3-4°C的環(huán)境，并在 兩天內(nèi)進(jìn)行檢測(cè)。
[0050] 其它步驟及參數(shù)與【具體實(shí)施方式】一相同。
【具體實(shí)施方式】 [0051] 三：本實(shí)施方式與一或二不同的是：所述加入內(nèi)標(biāo)物 質(zhì)BPA_d1(^ 20μg。
[0052] 其它步驟及參數(shù)與【具體實(shí)施方式】一或二相同。
【具體實(shí)施方式】 [0053] 四：本實(shí)施方式與一至三之一不同的是：所述步驟二 中在線固相萃取裝置柱的型號(hào)為OasisHLBDirectConnectHP。
[0054] 其它步驟及參數(shù)與【具體實(shí)施方式】一至三之一相同。
【具體實(shí)施方式】 [0055] 五：本實(shí)施方式與一至四之一不同的是：所述玻璃纖 維濾膜為〇. 22μm玻璃纖維濾膜。
[0056] 其它步驟及參數(shù)與【具體實(shí)施方式】一至四之一相同。
【具體實(shí)施方式】 [0057] 六：本實(shí)施方式與一至五之一不同的是：所述步驟二 中自動(dòng)進(jìn)樣器為2777C自動(dòng)進(jìn)樣器。
[0058] 其它步驟及參數(shù)與【具體實(shí)施方式】一至五之一相同。
【具體實(shí)施方式】 [0059] 七：本實(shí)施方式與一至六之一不同的是：所述步驟 二中在線固相萃取裝置柱的萃取條件為：時(shí)間為Omin時(shí)，流速為2ml/min，A為0%，B為 100%，C為 0%，D為 0%;時(shí)間為(λ5min時(shí)，流速為 2ml/min，A為 10%，B為 90%，C為 0%， D為 0% ;時(shí)間為 3.8min時(shí)，流速為 0.01ml/min，A為 10%，B為 90%，C為 0%，D為 0% ; 時(shí)間為4.lmin時(shí)，流速為2ml/min，A為0%，B為0%，C為0%，D為100% ;時(shí)間為7min 時(shí)，流速為2ml/min，A為0 %，B為100 %，C為0 %，D為0 % ;時(shí)間為1lmin時(shí)，流速為2ml/ min，AS〇%，BSlOO%，CS〇%，DS〇%;
[0060] 所述A為乙腈，B為超純水，C為甲醇，D為體積比為1 :1 :1的甲醇：丙酮：正己烷 混合液；見表一。
[0061 ] 其它步驟及參數(shù)與【具體實(shí)施方式】一至六之一相同。
[0062]
【具體實(shí)施方式】八：本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一至七之一不同的是：所述步驟三 中檢測(cè)分析：采用超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀對(duì)富集純化后的待檢測(cè)地表水體樣品中7種 環(huán)境雌激素進(jìn)行測(cè)定，得到待檢測(cè)地表水體樣品中7種環(huán)境雌激素的檢測(cè)限、定量及定性 結(jié)果；具體過程為：
[0063] 超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀的型號(hào)為ACQUITYUPLC-Xevo?TQ;
[0064] ACQUITYUPLC是超高效液相色譜的型號(hào)，XeV〇?TQ是質(zhì)譜儀的型號(hào)；
[0065] 液相色譜柱型號(hào)為WatersACQUITYUPLCBEHC1S，色譜柱柱長為100mm色譜柱內(nèi) 徑為2. 1mm，色譜柱內(nèi)顆粒粒徑為1. 7μπι;
[0066] 以乙腈和超純水為流動(dòng)相，梯度洗脫條件為：時(shí)間為Omin時(shí)，流速為0.4ml/min，A 為5%，B為95%;時(shí)間為3. 8min時(shí)，流速為0. 01ml/min，A為5%，B為95%;時(shí)間為4.lmin 時(shí)，流速為〇. 4ml/min，A為5%，B為95% ;時(shí)間為7min時(shí)，流速為0. 4ml/min，A為95%， B為5% ;時(shí)間為9.Omin時(shí)，流速為0. 4ml/min，A為95%，B為5% ;時(shí)間為9. 5min時(shí)，流 速為 0. 4ml/min，A為 5%，B為 95% ;時(shí)間為 11.Omin時(shí)，流速為 0. 4ml/min，A為 5%，B為 95% ;詳見表二，
[0067] 所述A為乙腈，B為超純水；
[0068]質(zhì)譜儀離子源為電噴霧離子化源（ESI)，采用負(fù)離子方式檢測(cè)；掃描模式為多重 反應(yīng)檢測(cè)（MRM)模式；掃描電離后的目標(biāo)物離子碎片；毛細(xì)管電壓為3. 5kV，錐孔電壓為 60V;脫溶劑氣溫度為400°C，流量為900L/H，錐孔反吹氣流量為50L/h;其他質(zhì)譜參數(shù)見表 -* · -·，
[0069]E1母離子為269.lm/z，子離子分為定量和定性，定量時(shí)子離子為144. 9m/z，保留 時(shí)間為6. 03min，錐孔電壓為-60V，碰撞能為38V，定性時(shí)子離子為158. 9m/z，保留時(shí)間為 6. 03min，錐孔電壓為-60V，碰撞能為37V;
[0070]E2母離子為271. 2m/z，子離子分為定量和定性，定量時(shí)子離子為145m/z，保留 時(shí)間為4. 98min，錐孔電壓為-60V，碰撞能為40V，定性時(shí)子離子為182. 9m/z，保留時(shí)間為 4. 98min，錐孔電壓為-60V，碰撞能為40V;
[0071]E3母離子為287.lm/z，子離子分為定量和定性，定量時(shí)子離子為144.9m/z，保留 時(shí)間為5. 17min，錐孔電壓為-60V，碰撞能為40V，定性時(shí)子離子為170. 9m/z，保留時(shí)間為 5. 17min，錐孔電壓為-60V，碰撞能為35V;
[0072] EE2母離子為295.lm/z，子離子分為定量和定性，定量時(shí)子離子為144. 9m/z，保 留時(shí)間為5. 90min，錐孔電壓為-60V，碰撞能為40V，定性時(shí)子離子為159m/z，保留時(shí)間為 5. 90min，錐孔電壓為-60V，碰撞能為35V;
[0073] 8?厶-(116母離子為241. 26m/z，內(nèi)標(biāo)時(shí)子離子為142. 13m/z，保留時(shí)間為6. 22min，錐 孔電壓為-60V，碰撞能為22V;
[0074]BPS母離子為249. 27m/z，子離子分為定量和定性，定量時(shí)子離子為108m/z，保 留時(shí)間為5.Olmin，錐孔電壓為-40V，碰撞能為28V，定性時(shí)子離子為256m/z，保留時(shí)間為 5.Olmin，錐孔電壓為-40V，碰撞能為23V;
[0075]BPA母離子為227m/z，子離子分為定量和定性，定量時(shí)子離子為212m/z，保留時(shí)間 為6. 24min，錐孔電壓為-33V，碰撞能為18V，定性時(shí)子離子為133m/z，保留時(shí)間為6. 24min， 錐孔電壓為-33V，碰撞能為30V;
[0076]BPAF母離子為335. 23m/z，子離子分為定量和定性，定量時(shí)子離子為265m/z，保 留時(shí)間為6. 57min，錐孔電壓為-30V，碰撞能為25V，定性時(shí)子離子為197m/z，保留時(shí)間為 6. 57min，錐孔電壓為-30V，碰撞能為30V;
[0077] 所述El為雌酮、E2為17p-雌二醇、E3為雌三醇，EE2為17a-乙炔基雌二醇， BPA為雙酚A、BPS為雙酚S，BPAF為雙酚AF;
[0078] 每種環(huán)境雌激素選擇兩對(duì)離子對(duì)，其中一對(duì)為定量離子，另一對(duì)為定性離子；一個(gè) 母離子和一個(gè)子離子是一對(duì)；
[0079] Masslynx4. 1工作站根據(jù)定量離子峰面積對(duì)測(cè)定后的待檢測(cè)地表水體樣品中七 種雌激素進(jìn)行定量分析，此外，還根據(jù)測(cè)定后的待檢測(cè)地表水體樣品中七種雌激素的出峰 時(shí)間和子離子進(jìn)行定性，以排除復(fù)雜基質(zhì)中其它化合物的干擾，得到待檢測(cè)地表水體樣品 的定量及定性結(jié)果；利用Masslynx4. 1工作站進(jìn)行數(shù)據(jù)分析，MasslynxTargetlynx進(jìn)行 定量分析（美國Waters公司）；各物質(zhì)定量色譜峰見圖9、圖10、圖11、圖12、圖13、圖14、 圖15 ;
[0080] 檢測(cè)限是保證信噪比大于3時(shí)的最小含量，由超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀直接測(cè) 出，不需要人為做實(shí)驗(yàn)。
[0081 ] 其它步驟及參數(shù)與【具體實(shí)施方式】一至七之一相同。
【具體實(shí)施方式】 [0082] 九：本實(shí)施方式與一至八之一不同的是：所述步驟四 中配置成系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液的具體過程為：配制成5. 0、10、25、50、100、200μg/L系列濃 度的標(biāo)準(zhǔn)溶溶液液。
[0083] 其它步驟及參數(shù)與【具體實(shí)施方式】一至八之一相同。
【具體實(shí)施方式】 [0084] 十：本實(shí)施方式與一至九之一不同的是：所述步驟五 中將步驟三得到的待檢測(cè)地表水體樣品的定量及定性結(jié)果與步驟四得到的標(biāo)準(zhǔn)曲線比較， 得到地表水體中7種環(huán)境雌激素的含量及回收率；具體過程為：
[0085] 將步驟三得到的待檢測(cè)地表水體樣品的定量及定性結(jié)果與步驟四得到的標(biāo)準(zhǔn) 曲線比較