質(zhì)，得到 待檢測地表水體樣品，將待檢測地表水體樣品密封保存于3-4°C的環(huán)境，并在48h內(nèi)進(jìn)行檢 測；具體過程為： 量取地表水體原水水樣500mL，用5mol/L鹽酸調(diào)節(jié)pH = 4,加入內(nèi)標(biāo)物質(zhì)BPA-dl6,得 到待檢測地表水體樣品，將待檢測地表水體樣品密封保存于3-4°C的環(huán)境，并在48h內(nèi)進(jìn)行 檢測。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述一種地表水體中環(huán)境雌激素的共檢測方法，其特征在于：所述 加入內(nèi)標(biāo)物質(zhì)BPA-d16S 20 μ g。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述一種地表水體中環(huán)境雌激素的共檢測方法，其特征在于：所述 步驟二中在線固相萃取裝置柱的型號為Oasis HLB Direct Connect HP。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述一種地表水體中環(huán)境雌激素的共檢測方法，其特征在于：所述 玻璃纖維濾膜為0. 22 μ m玻璃纖維濾膜。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述一種地表水體中環(huán)境雌激素的共檢測方法，其特征在于：所述 步驟二中自動(dòng)進(jìn)樣器為2777C自動(dòng)進(jìn)樣器。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述一種地表水體中環(huán)境雌激素的共檢測方法，其特征在于：所述 步驟二中在線固相萃取裝置柱的萃取條件為：時(shí)間為Omin時(shí)，流速為2ml/min，A為0%，B 為100%，C為0%，D為0% ;時(shí)間為0.5min時(shí)，流速為2ml/min，A為10%，B為90%，C為 0%，D 為 0% ;時(shí)間為 3.8min 時(shí)，流速為 O.Olml/min，A 為 10%，B 為 90%，C 為 0%，D 為 0% ;時(shí)間為4. lmin時(shí)，流速為2ml/min，A為0%，B為0%，C為0%，D為100% ;時(shí)間為 7min時(shí)，流速為2ml/min，A為0%，B為100%，C為0%，D為0% ;時(shí)間為llmin時(shí)，流速為 2ml/min，A 為 0%，B 為 100%，C 為 0%，D 為 0% ; 所述A為乙腈，B為超純水，C為甲醇，D為體積比為1 :1 :1的甲醇：丙酮：正己烷混合 液。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述一種地表水體中環(huán)境雌激素的共檢測方法，其特征在于：所述 步驟三中檢測分析：采用超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀對富集純化后的待檢測地表水體樣品 中7種環(huán)境雌激素進(jìn)行測定，得到待檢測地表水體樣品中7種環(huán)境雌激素的檢測限、定量及 定性結(jié)果；具體過程為： 超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀的型號為ACQUITY UPLC-Xevo? TQ; ACQUITY UPLC是超高效液相色譜的型號，XeV〇?TQ是質(zhì)譜儀的型號； 液相色譜柱型號為Waters ACQUITY UPLC BEH C1S，色譜柱柱長為100mm色譜柱內(nèi)徑為 2. 1mm，色譜柱內(nèi)顆粒粒徑為1. 7 μπι ; 以乙腈和超純水為流動(dòng)相，梯度洗脫條件為：時(shí)間為Omin時(shí)，流速為0. 4ml/min，Α為 5%，B 為 95% ;時(shí)間為 3. 8min 時(shí)，流速為 0. 01ml/min，A 為 5%，B 為 95% ;時(shí)間為 4. lmin 時(shí)，流速為〇. 4ml/min，A為5%，B為95% ;時(shí)間為7min時(shí)，流速為0. 4ml/min，A為95%， B為5% ;時(shí)間為9. Omin時(shí)，流速為0. 4ml/min，A為95%，B為5% ;時(shí)間為9. 5min時(shí)，流 速為 0. 4ml/min，A 為 5%，B 為 95% ;時(shí)間為 11. Omin 時(shí)，流速為 0. 4ml/min，A 為 5%，B 為 95% ； 所述A為乙腈，B為超純水； 質(zhì)譜儀離子源為電噴霧離子化源，采用負(fù)離子方式檢測；掃描模式為多重反應(yīng)檢測模 式；毛細(xì)管電壓為3. 5kV，錐孔電壓為60V ;脫溶劑氣溫度為400°C，流量為900L/H，錐孔反 吹氣流量為50L/h ; El母離子為269. lm/z，子離子分為定量和定性，定量時(shí)子離子為144. 9m/z，保留時(shí) 間為6. 03min，錐孔電壓為-60V，碰撞能為38V，定性時(shí)子離子為158. 9m/z，保留時(shí)間為 6. 03min，錐孔電壓為-60V，碰撞能為37V ; E2母離子為271. 2m/z，子離子分為定量和定性，定量時(shí)子離子為145m/z，保留時(shí)間為 4. 98min，錐孔電壓為-60V，碰撞能為40V，定性時(shí)子離子為182. 9m/z，保留時(shí)間為4. 98min， 錐孔電壓為-60V，碰撞能為40V ; E3母離子為287. lm/z，子離子分為定量和定性，定量時(shí)子離子為144. 9m/z，保留時(shí) 間為5. 17min，錐孔電壓為-60V，碰撞能為40V，定性時(shí)子離子為170. 9m/z，保留時(shí)間為 5. 17min，錐孔電壓為-60V，碰撞能為35V ; EE2母離子為295. lm/z，子離子分為定量和定性，定量時(shí)子離子為144. 9m/z，保留時(shí)間 為5. 90min，錐孔電壓為-60V，碰撞能為40V，定性時(shí)子離子為159m/z，保留時(shí)間為5. 90min， 錐孔電壓為-60V，碰撞能為35V ; 8卩八-(116母離子為241. 26m/z，內(nèi)標(biāo)時(shí)子離子為142. 13m/z，保留時(shí)間為6. 22min，錐孔電 壓為-60V，碰撞能為22V ; BPS母離子為249. 27m/z，子離子分為定量和定性，定量時(shí)子離子為108m/z，保留時(shí)間 為5. Olmin，錐孔電壓為-40V，碰撞能為28V，定性時(shí)子離子為256m/z，保留時(shí)間為5. Olmin， 錐孔電壓為-40V，碰撞能為23V ; BPA母離子為227m/z，子離子分為定量和定性，定量時(shí)子離子為212m/z，保留時(shí)間為 6. 24min，錐孔電壓為-33V，碰撞能為18V，定性時(shí)子離子為133m/z，保留時(shí)間為6. 24min，錐 孔電壓為-33V，碰撞能為30V ; BPAF母離子為335. 23m/z，子離子分為定量和定性，定量時(shí)子離子為265m/z，保留時(shí)間 為6. 57min，錐孔電壓為-30V，碰撞能為25V，定性時(shí)子離子為197m/z，保留時(shí)間為6. 57min， 錐孔電壓為-30V，碰撞能為30V ; 所述E1為雌酮、E2為17p -雌二醇、E3為雌三醇，EE2為17a-乙炔基雌二醇，BPA為 雙酚A、BPS為雙酚S，BPAF為雙酚AF ; 每種環(huán)境雌激素選擇兩對離子對，其中一對為定量離子，另一對為定性離子；一個(gè)母離 子和一個(gè)子離子是一對； Masslynx 4. 1工作站根據(jù)定量離子峰面積對測定后的待檢測地表水體樣品中七種雌 激素進(jìn)行定量分析，此外，還根據(jù)測定后的待檢測地表水體樣品中七種雌激素的出峰時(shí)間 和子離子進(jìn)行定性，得到待檢測地表水體樣品的定量及定性結(jié)果。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述一種地表水體中環(huán)境雌激素的共檢測方法，其特征在于：所述 步驟四中配置成系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液的具體過程為：配制成5. 0、10、25、50、100、200 μ g/L 系列濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶溶液液。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述一種地表水體中環(huán)境雌激素的共檢測方法，其特征在于：所述 步驟五中將步驟三得到的待檢測地表水體樣品的定量及定性結(jié)果與步驟四得到的標(biāo)準(zhǔn)曲 線比較，得到地表水體中7種環(huán)境雌激素的含量及回收率；具體過程為： 將步驟三得到的待檢測地表水體樣品的定量及定性結(jié)果與步驟四得到的標(biāo)準(zhǔn)曲線比 較，得到待測地表水體樣品中雌酮、17p -雌二醇、雌三醇、17a-乙炔基雌二醇，BPA、BPS、 BPAF的含量； 量取地表水體原水水樣500mL，按10ng/L、20ng/L的添加量加入標(biāo)準(zhǔn)溶液，進(jìn)行步驟一 到步驟五預(yù)處理并測定7種雌激素結(jié)合體含量，按照下式進(jìn)行回收率計(jì)算：式中，R為回收率，％ ;C為添加標(biāo)準(zhǔn)溶液的水體樣品的雌激素結(jié)合體含量，ng/L ;C。為 未添加標(biāo)準(zhǔn)溶液的水體樣品的雌激素結(jié)合體含量，ng/L。
【專利摘要】一種地表水體中環(huán)境雌激素的共檢測方法，本發(fā)明涉及地表水體中環(huán)境雌激素的共檢測方法。本發(fā)明的目的是為了解決處理過程時(shí)間長，離線固相萃取方法消耗大量樣品及試劑，流程復(fù)雜，干擾因素多，損失較大的問題。通過以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：步驟一、樣品采集及預(yù)處理：步驟二、過濾富集：將預(yù)處理后的保存的待檢測地表水體樣品通過在線固相萃取裝置柱進(jìn)行富集純化；步驟三、檢測分析：采用超高效液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀對步驟二的結(jié)果進(jìn)行測定，得到待檢測地表水體樣品中7種環(huán)境雌激素的檢測限、定量及定性結(jié)果；步驟四、得到標(biāo)準(zhǔn)曲線；步驟五、將步驟三得到的結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)曲線比較，得到7種環(huán)境雌激素的含量及回收率。本發(fā)明應(yīng)用于地表水檢測領(lǐng)域。
【IPC分類】G01N30/08, G01N30/88
【公開號】CN105334282
【申請?zhí)枴緾N201510706059
【發(fā)明人】陳忠林, 尹航, 靳倩倩
【申請人】哈爾濱工業(yè)大學(xué)
【公開日】2016年2月17日
【申請日】2015年10月27日