、仲氣代烷基和叔氣代烷基,或者兩 個相鄰的基團C-RS-起形成五元、六元或屯元環(huán)。
[0083] RS的特定例子是異丙基和叔下基。
[0084] 其中兩個相鄰的基團C-RS-起形成五元、六元或屯元環(huán)的例子由下列式(II-A)至 (II-G)示例
[0087] 其中 41、42、43、6和1?1如上文或下文定義的。式(11-4)、(11-8)、(11-0)和(11-6)是 優(yōu)選的。式(II-A)和(II-B)是最優(yōu)選的。
[0088] 要注意,式(II-A)至(II-G)的五元、六元或屯元環(huán)與式(I)的六元環(huán)結(jié)構(gòu)稠合,使 得式(II-A)至(II-G)中的虛線指示與式(I)的六元環(huán)結(jié)構(gòu)連接的鍵。
[0089] 基團G選自取代或未取代的具有1、2或3個C原子的亞烷基,-CR2 = CR2-,或者取代或 未取代的具有5至14個芳族環(huán)原子的鄰位連接的亞芳基或亞雜芳基基團,所述基團可W被 一個或多個基團R 2取代,其中R2如上文定義的。
[0090] 基團A哺A3在每次出現(xiàn)時獨立地選自C(R3)2、0、S、NR哺C(=0),其中R 3如上文定義 的。
[00川基團A嘴每次出現(xiàn)時獨立地選自C(r1)2、0、S、NR哺C(=0),其中Ri如上文定義的, 并且在兩個基團A2彼此相鄰的情況下,A2-A2還可W選自具有5至14個芳族環(huán)原子的鄰位連 接的亞芳基或亞雜芳基基團,所述基團中的每個可W獨立于另一個被如上文定義的R 2取 代。
[0092] 基團Ai、A2和A3可W在每次出現(xiàn)時獨立地選自如上文定義的相應(yīng)基團,條件是沒有 選自0、S和NRX的兩個基團彼此相鄰,其中RX在A 2的情況下是Ri而在A哺A3情況下是R3。
[0093] 優(yōu)選的式(II-A)的例子可W選自下列式(II-A-a)至(II-A-e)
[0096] 其中Ri和R3如上文定義的,并且Ai、A2和A 3彼此獨立地選自0和NR3。
[0097] 優(yōu)選的式(II-B)的例子可W選自下列式(II-B-a)至(II-B-f)
[0099] 其中Ri和R3如上文定義的,并且Al、A哺A3彼此獨立地選自0和NR 3。
[0100] 優(yōu)選的式(II-C)的例子可W選自下列式(Il-C-a)至(Il-C-e)
[0103] 其中Ri和R3如上文定義的,并且Ai、A2和A3彼此獨立地選自0和NR 3。
[0104] 優(yōu)選的式(II-D)的例子是其中Ri選自H、D、F和C出的那些。此外,A2優(yōu)選是C(Ri)減0 并最優(yōu)選C(r1)2。優(yōu)選的式(II-D)的例子可W選自下列式(II-D-a)至(II-D-C)
[0106] 其中Ri、R3和G如上文定義的。
[0107] 優(yōu)選的式(II-E)、(II-巧和(II-G)的例子是其中Ri選自H、D、F和C出的那些。優(yōu)選的 A2是C(r1)2。因此,特別優(yōu)選的式(II-EK(II-F)和(II-G)的例子可W選自下列式(II-E-a)、 (II-F-a)和(II-G-a)
[0109] 其中Ri、R3和G如上文定義的。
[0110] 此外優(yōu)選在式(II-C)、(II-D)、(II-F)、(II-G)、(II-D-a)、(II-D-b)、(II-D-C)、 (II-E-a)、(II-F-a)和(II-G-a)中的G是式-C(R~-C(R7)廣的亞乙基,其中R7可W在每次出 現(xiàn)時獨立地選自H、具有1至4個C原子的烷基和具有6至10個C原子的鄰位亞芳基,所述鄰位 亞芳基可W被具有1至4個C原子的烷基或苯基取代。然而,優(yōu)選R 7是H。
[0111] 關(guān)于式(II-A)至(II-G)和它們各自的例子,R3優(yōu)選在每次出現(xiàn)時獨立地選自F、具 有1至10個C原子的直鏈烷基、具有3至20個C原子的支鏈或環(huán)狀烷基、W及具有5至14個芳族 環(huán)原子的芳族和雜芳族環(huán)系,其中在同一C原子上的兩個基團R 3可W形成脂族或芳族環(huán)系, 從而形成螺環(huán)系,并且其中在相鄰C原子上的兩個基團R3可W形成脂族環(huán)系。在運些基團的 每一個中,一個或多個H原子可W被選自D、F和具有1至10個C原子的烷基中的一種代替。
[0112] 關(guān)于式(II-A)至(II-G)和它們各自的例子,R3最優(yōu)選在每次出現(xiàn)時獨立地選自F, 具有1至3個C原子的直鏈烷基,優(yōu)選甲基,W及具有5至12個環(huán)原子的芳族和雜芳族環(huán)系,其 中在同一C原子上的兩個基團R 3可W形成脂族或芳族環(huán)系,從而形成螺環(huán)系,并且其中在相 鄰C原子上的兩個基團R3可W形成脂族環(huán)系。在運些基團的每一個中,一個或多個H原子可 W被選自D、F和具有1至10個C原子的烷基中的一種代替。
[0113] 特別優(yōu)選的式(II-A)的例子可W選自下列基團:
[0117]特別優(yōu)選的式(II-B)的例子可W選自下列基團:
[0120]特別優(yōu)選的式(II-C)、(II-F)和(II-G)的例子可W選自下列基團:
[0122]特別優(yōu)選的式(II-D)的例子可W選自下列基團:
[0125]特別優(yōu)選的式(II-E)的例子可W選自下列基團:
[0127]特別是利用運種稠合雙環(huán)結(jié)構(gòu)可導(dǎo)致手性基團。由于溶解性的原因,可W優(yōu)選使 用對映體的滲合物,而不是純異構(gòu)體。
[01%]通式(I)化合物的特別合適的例子由下式(I-I)至(1-314)示例
構(gòu)成或可W通過二價基團連接,所述二價基團例如是取代或未取代的亞烷基基團、雜原子、 或者二價芳族或雜芳族基團。在支鏈或樹枝狀結(jié)構(gòu)中,=個或甚至更多個合適的通式(I)化 合物可W通過=價或甚至更高價的基團連接,例如通過=價或更高價的芳族或雜芳族基團 連接,從而形成支鏈或樹枝狀低聚物或聚合物。
[0176] 本發(fā)明的低聚物或聚合物可W是均聚的,或是在至少一種下文稱為"共聚單體"的 其它單體存在下共聚的。合適的共聚單體可W選自巧(例如在EP 842208或WO 00/22026中 公開的那些),螺二巧(例如在EP 707020、EP 894107或WO 06/061181中公開的那些),對苯 撐(例如在中公開的那些WO 1992/18552),巧挫(例如在WO 04/070772或WO 2004/113468中 公開的那些),嚷吩(例如在EP 1028136中公開的那些),二氨菲(例如在WO 2005/014689或 WO 2007/006383中公開的那些),順式和反式巧并巧(例如在WO 2004/041901或WO 2004/ 1U412中公開的那些),酬(例如在WO 2005/040302中公開的那些),菲(例如在WO 2005/ 104264或WO 2007/017066中公開的那些)和運些中的任一種或多種的滲合物。
[0177] 本發(fā)明的低聚物、聚合物和樹枝狀大分子可W包含其它組分,例如發(fā)光化合物,其 中有乙締基S芳基胺(例如在WO 2007/068325中公開的那些)或金屬絡(luò)合物(例如在WO 2006/003000中公開的那些),和/或電荷傳輸組分,特別是包含=芳基胺的那些。
[0178] 本發(fā)明的低聚物、聚合物和樹枝狀大分子通常可W通過公知的聚合方法制造。作 為導(dǎo)致形成C-C或C-N鍵的特別合適的聚合方法,可W提到下列方法:
[01 巧](A)SUZUKI-聚合;
[0180] (B) YAMAMOTO-聚合;
[0181] (C)STILLE-聚合;和
[0182] (D)HARTWIG-BUCHWALD-聚合。
[0183] 運些方法,包括各自的聚合條件,是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的,并且也在文獻中,例 如在WO 2003/048225,W0 2004/037887和WO 2004/037887中做了詳細(xì)描述。
[0184] 因此,本申請還提供了通過根據(jù)選自Suzuki聚合、Yamamoto聚合、Stille聚合和 ^dwig-Buchwald聚合的方法進行聚合來制造上述低聚物和聚合物的方法。相應(yīng)的樹枝狀 大分子可W根據(jù)運些方法或類似的方法制造。制造運種樹枝狀大分子的合適的方法例如公 開在Jean M.J.Frechet,Craig J.化Wker,"超支化聚苯撐和超支化聚醋:新的可溶性S維 反應(yīng)性聚合物(Hyperbranched polyphenylene and hyperbranched polyesters : new soluble , three-dimensional ,reactive polymers)",反應(yīng)性和功能聚合物(Reactive& Rmctional Polymers) (1995) ,26(1-3) ,127-36 ;H.M Janssen,E.W.Meijer,。樹枝狀分子 的合成和表征(The synthesis 曰nd ch曰r曰cteriz曰tion of dendritic molecules)'',材料 科學(xué)和技術(shù)(Materials Science and Technology)(1999),20聚合物的合成(Synthesis of Polymers),403-458;Donald A.Tomalia,。樹枝狀大分子分子(Dend;rimer molecules r,科學(xué)美國人(Scientific American) (1995) ,272(5) ,62-6; WO 2002/ 067:M3A1;和WO 2005/026144A1 中。
[0185] 根據(jù)本發(fā)明的化合物和聚合物也能夠W混合物或聚合物滲合物形式使用,例如與 單體化合物一起或與具有電荷傳輸、半導(dǎo)、電導(dǎo)、光導(dǎo)和/或發(fā)光半導(dǎo)性質(zhì)的其它聚合物一 起,或者例如與具有空穴阻擋或電子阻擋性質(zhì)的聚合物一起,用作化抓器件中的中間層或 電荷阻擋層。因此,本發(fā)明的另一個方面設(shè)及如下的聚合物滲合物,其包含一種或多種根據(jù) 本發(fā)明的聚合物和一種或多種具有上述性質(zhì)中的一種或多種的其它聚合物。運些滲合物可 通過現(xiàn)有技術(shù)中描述并為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的常規(guī)方法制備。通常,所述聚合物彼此混 合或者溶解在合適的溶劑中并將溶液合并。
[0186] 制劑
[0187] 本發(fā)明的另一個方面設(shè)及如下的制劑,其包含一種或多種式(I)化合物,如上文和 下文所述的低聚物、聚合物、樹枝狀大分子或聚合物滲合物,和一種或多種有機溶劑。運種 制劑可W是溶液、懸浮液或乳液。運種制劑的制造是公知的并且例如在WO 2002/072714、W0 2003/019694和其中所引的文獻中公開