。
[0188] 合適的有機(jī)溶劑可W例如選自甲苯,苯甲酸,鄰二甲苯,間二甲苯,對(duì)二甲苯,苯甲 酸甲醋、均S甲苯,糞滿,1,2-二甲氧基苯(通常稱為"鄰二甲氧苯"),四氨巧喃(通??s寫為 "THF"),甲基-四氨巧喃,四氨化喃(離婉),氯苯,二g燒,苯氧基甲苯,特別是3-苯氧基甲 苯,(-)-蔚酬,1,2,3,5-四甲基苯,1,2,4,5-四甲基苯,1-甲基糞,2-甲基苯并嚷挫,2-苯氧 基乙醇,2-化咯燒酬,3-甲基苯甲酸,4-甲基苯甲酸、3,4-二甲基苯甲酸,3,5-二甲基苯甲 酸,苯乙酬,Q-祗品醇,苯并嚷挫,苯甲酸下醋,異丙苯,環(huán)己醇,環(huán)己酬,環(huán)己基苯,糞燒,十 二烷基苯,苯甲酸乙醋,巧滿,N-甲基-2-化咯燒酬(通??s寫為"NMP"),對(duì)異丙基甲苯,苯乙 酸,1,4-二異丙基苯,二節(jié)酸,二乙二醇下甲酸,=乙二醇下甲酸,二乙二醇二下酸,=乙二 醇二甲酸,二乙二醇單下酸,=丙二醇二甲酸,四乙二醇二甲酸,2-異丙基糞,戊苯,己苯,庚 苯,辛苯,1,1-雙(3,4-二甲基苯基)乙燒,或運(yùn)些中任意溶劑的滲合物。
[0189] 有機(jī)電子器件
[0190] 本發(fā)明的化合物、低聚物、聚合物和樹(shù)枝狀大分子可用作有機(jī)電子器件中的活性 材料。術(shù)語(yǔ)"活性材料"在本文中用于表示例如電荷注入材料、電荷傳輸材料、電荷阻擋材 料、發(fā)光材料或基質(zhì)材料。
[0191] 優(yōu)選運(yùn)種有機(jī)電子器件包含陽(yáng)極、陰極和活性層,所述活性層包含所述活性材料。 本發(fā)明的有機(jī)電子器件包括但不限于光學(xué)、電光學(xué)、電子、電致發(fā)光和光致發(fā)光器件。其例 子包括但不限于有機(jī)場(chǎng)效應(yīng)晶體管(OFET)、有機(jī)薄膜晶體管(OTFT)、有機(jī)發(fā)光二極管 (化抓)、有機(jī)發(fā)光晶體管(OLET )、有機(jī)光伏器件(OPV )、有機(jī)光電檢測(cè)器(OPD )、有機(jī)太陽(yáng)能 電池、激光二極管、肖特基二極管、光電導(dǎo)體和光電二極管。優(yōu)選地,本發(fā)明的器件選自有機(jī) 發(fā)光二極管和有機(jī)發(fā)光晶體管。最優(yōu)選地,本發(fā)明的器件是有機(jī)發(fā)光二極管。
[0192] 除所述陽(yáng)極、陰極和活性層之外,本發(fā)明的有機(jī)電子器件還可W任選包含至少一 個(gè)選自如下的其它層:電子傳輸層、空穴傳輸層、空穴注入層、電子注入層、激子阻擋層、中 間層和電荷產(chǎn)生層。運(yùn)種其它層的存在(或不存在)取決于有機(jī)器件的類型和各自的最終用 途。
[0193] 因?yàn)楸景l(fā)明的化合物、低聚物、聚合物或樹(shù)枝狀大分子當(dāng)用作有機(jī)電致發(fā)光器件 中的發(fā)光材料時(shí)顯示出特別有利的性質(zhì),因此優(yōu)選使用運(yùn)些作為運(yùn)種器件的發(fā)光層中的發(fā) 光材料。
[0194] 如果本發(fā)明的有機(jī)電子器件是有機(jī)電致發(fā)光器件,那么它包含陽(yáng)極、陰極和發(fā)光 層。任選地,除運(yùn)些之外,它還可W包含一個(gè)或多個(gè)選自如下的其它層:空穴注入層、空穴傳 輸層、空穴阻擋層、電子注入層、電子傳輸層、電子阻擋層、電荷產(chǎn)生層、激子阻擋層、有機(jī)p/ n過(guò)渡層和無(wú)機(jī)p/n過(guò)渡層。同樣可行的是,一個(gè)或多個(gè)空穴傳輸層包含P型滲雜劑。示例性 的P型滲雜劑是金屬氧化物和(全)氣化的缺電子芳控。合適的金屬氧化物的例子是-但不限 于-Mo〇3和W〇3。同樣可行的是,與空穴傳輸層的任何滲雜無(wú)關(guān),一個(gè)或多個(gè)電子傳輸層滲雜 有n型滲雜劑。任選地,如果存在兩個(gè)發(fā)光層,則中間層可W在兩個(gè)發(fā)光層之間存在,所述中 間層例如具有激子阻擋功能和/或在有機(jī)電致發(fā)光器件中引導(dǎo)電荷平衡。
[01%]本發(fā)明的有機(jī)電子器件也可W具有多于一個(gè)發(fā)光層。在運(yùn)種情況下,優(yōu)選不同的 發(fā)光層具有在38化m和750nm之間的不同發(fā)光峰值,從而允許發(fā)不同顏色的光,并導(dǎo)致例如 發(fā)白色光。在運(yùn)方面特別優(yōu)選的是包含=個(gè)發(fā)光層的有機(jī)電子器件,其中優(yōu)選運(yùn)些中的至 少一個(gè)包含本申請(qǐng)的化合物、低聚物、聚合物或樹(shù)枝狀大分子并且所述=個(gè)發(fā)光層W藍(lán)色、 綠色、和澄色或紅色發(fā)光。對(duì)于運(yùn)種器件的基本結(jié)構(gòu)的描述,例如參見(jiàn)WO 2005/011013。要 注意,也可W使用在寬的波長(zhǎng)范圍內(nèi)發(fā)光并且總體發(fā)白色光的一種化合物來(lái)代替幾種不同 的發(fā)光化合物。
[0196] 在本發(fā)明的優(yōu)選方面中,通式(I)的化合物在一個(gè)或多個(gè)發(fā)光層中用作發(fā)光體。
[0197] 如果用作發(fā)光層中的發(fā)光體,式(I)的化合物優(yōu)選與一種或多種基質(zhì)材料組合使 用。所述包含式(I)化合物和基質(zhì)材料的混合物,相對(duì)于所述混合物的總體積,優(yōu)選包含 0.1¥〇1%和99¥〇1%之間、優(yōu)選1¥〇1%和90¥〇1%之間、更加優(yōu)選3¥〇1%和40¥〇1%之間、最 優(yōu)選5 VO1 %和15 VO1 %之間的式(I)化合物。
[0198] 作為基質(zhì)材料,可W使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何合適的材料,優(yōu)選其中基質(zhì) 材料=重態(tài)能級(jí)高于發(fā)光體的=重態(tài)能級(jí)的運(yùn)種材料。
[0199] 本文中使用的合適的基質(zhì)材料可W選自下列:酬,氧化麟,亞諷,諷,=芳基胺,巧 挫衍生物,嗎I噪并巧挫衍生物,巧并巧挫衍生物,氮雜巧挫,雙極性基質(zhì)材料,硅烷,氮雜棚 雜環(huán)戊二締,棚酸醋,二氮雜娃雜環(huán)戊二締衍生物,=嗦衍生物,鋒絡(luò)合物,二苯并巧喃衍生 物和橋連巧挫衍生物。合適的亞諷和諷的例子例如在WO 2004/013080、W0 2004/093207、W0 2006/005627或WO 2010/006680中公開(kāi)。合適的巧挫衍生物例如是CBP(N,N-雙巧挫基聯(lián) 苯),m-CBP或在WO 2005/039246、US 2005/0069729、JP 2004/288381、EP 1205527、W0 2008/086851和US 2009/0134784中所公開(kāi)的巧挫衍生物。合適的嗎I噪并巧挫衍生物例如是 在WO 2007/063754或WO 2008/056746中所公開(kāi)的嗎I噪并巧挫衍生物。合適的巧并巧挫衍生 物的例子例如是WO 2010/136109或WO 2011/000455中所公開(kāi)的巧并巧挫衍生物。合適的氮 雜巧挫的例子例如在EP 1617710、EP 1617711、EP 1731584或肝2005/347160中公開(kāi)。合適 的雙極性基質(zhì)材料的例子例如在WO 2007/137725中公開(kāi)。合適的硅烷的例子例如在WO 2005/111172中公開(kāi)。合適的氮雜棚雜環(huán)戊二締或棚酸醋的例子例如在WO 2006/117052中 公開(kāi)。合適的氮雜娃雜環(huán)戊二締的衍生物例如在WO 2010/054729中公開(kāi)。合適的二氮雜憐 雜環(huán)戊二締衍生物例如在WO 2010/054730中公開(kāi)的。合適的S嗦衍生物例如在WO 2010/ 015306、W0 2007/063754或WO 2008/056746中公開(kāi)。合適的鋒絡(luò)合物例如在EP 652273或WO 2009/062578中公開(kāi)。合適的二苯并巧喃例如在WO 2009/148015中公開(kāi)。合適的巧挫橋連衍 生物的例子例如在US 2009/0136779、W0 2010/050778、W0 2011/042107或WO 2011/088877 中公開(kāi)。
[0200] 可選地,本申請(qǐng)的化合物、低聚物、聚合物或樹(shù)枝狀大分子可W存在于在有機(jī)電子 器件中存在的其它層的任一者中,例如存在于電子傳輸層中。
[0201] 優(yōu)選地,層的順序如下:
[0202] -陽(yáng)極,
[0203] -任選的空穴注入層,
[0204] -任選的一個(gè)或多個(gè)空穴傳輸層,
[020引-發(fā)光層,
[0206] -任選的電子傳輸層,
[0207] -任選的電子注入層,和 [020引-陰極。
[0209] 要注意,取決于所得器件的目標(biāo)用途和/或期望性質(zhì),指示為"任選"的任何層可W 是存在或不存在的。
[0210] 所述陽(yáng)極通常由導(dǎo)電材料形成。示例性的導(dǎo)電材料包括導(dǎo)電金屬、導(dǎo)電合金、導(dǎo)電 聚合物和導(dǎo)電金屬氧化物。示例性的導(dǎo)電金屬包括金、銀、銅、侶、儀、鈕、銷和鐵。示例性的 導(dǎo)電合金包括不誘鋼(例如,332不誘鋼,316不誘鋼)、金合金、銀合金、銅合金、侶合金、儀合 金、鈕合金、銷合金和鐵合金。示例性的導(dǎo)電聚合物包括聚嚷吩(例如,滲雜聚(3,4-乙締二 氧嚷吩))、聚苯胺(例如,滲雜聚苯胺)、聚化咯(例如,滲雜聚化咯)。示例性的導(dǎo)電金屬氧化 物包括氧化銅錫、氧化銅鋒、氣化的氧化錫、氧化錫和氧化鋒。優(yōu)選所述陽(yáng)極由具有高逸出 功、例如逸出功相對(duì)于真空為至少4.5eV的材料形成。在一些實(shí)施方式中,使用導(dǎo)電材料的 滲合物或組合。在一些實(shí)施方式中,形成透明材料、例如氧化銅錫或氧化銅鋒的陽(yáng)極,可能 是有利的。或者,所述陽(yáng)極可W包含多于一個(gè)層,例如它可W包含氧化銅錫的內(nèi)層和氧化 鶴、氧化鋼或氧化饑的外層。
[0211] 所述陰極通常由導(dǎo)電材料、優(yōu)選具有低逸出功的導(dǎo)電材料形成。示例性的合適材 料是金屬例如堿上金屬、主族金屬或銅系元素。運(yùn)種金屬的具體例子是Ca、Ba、Mg、Al、In、 Yb、Sm和Eu及其合金。也可W使用銀和堿金屬或堿±金屬和合金,例如銀和儀的合金。所述 陰極也可W由多于一個(gè)層形成,在運(yùn)種情況下可W存在具有較高逸出功的金屬或合金。運(yùn) 種具有較局逸出功的金屬或合金的例子是Ag、Al、&/Ag合金、Mg/Ag合金和Ba/Ag合金。
[0212] 在一些實(shí)施方式中,所述陰極也可W包含具有高介電常數(shù)的材料的層。合適的材 料的例子是金屬氣化物、氧化物或碳酸鹽,其中所述金屬選自堿金屬和堿±金屬。運(yùn)種材料 的具體例子是LiF、Li20、BaF2、Mg0、NaF、CsF、Cs2C03或CaF2。也可W使用哇嘟裡。
[0213] 用于電荷傳輸層、例如用于空穴傳輸層或電子傳輸層的其它合適的材料例如在 Y. Shirota等,化學(xué)評(píng)論(Qiemical Reviews)2007,107(4) ,953-1010中公開(kāi)。合適的例子是 侶絡(luò)合物、錯(cuò)絡(luò)合物、苯并咪挫、S嗦、化晚、喀晚、化嗦、哇喔嘟、哇嘟、If二挫、芳族酬、內(nèi)酷 胺、棚燒、二氮雜憐雜環(huán)戊二締、氧化麟和它們的衍生物,如在例如JP 2000/053957、WO 2003/060956、W0 2004/028217、W0 2004/080975或WO 2010/072300中公開(kāi)的。
[0214] 可W用于空穴傳輸、空穴注入或電子阻擋層中的優(yōu)選的空穴傳輸材料的例子是巧 并巧胺的衍生物(例如在WO 06/122630或WO 06/100896中公開(kāi)的),胺(例如EP 1661888中 公開(kāi)的胺或WO 95/09147中公開(kāi)的胺),六氮雜苯并菲衍生物(例如在WO 01/049806中公開(kāi) 的),具有稠合芳基的胺的衍生物(如例如US 5061569中公開(kāi)的),單苯并巧并巧胺(例如,如 WO 08/006449中公開(kāi)的),二苯并巧并巧胺(例如,如WO 07/140847中公開(kāi)的),螺二巧胺(例 如,如WO 2012/034627中公開(kāi)的),巧胺,螺二苯并化喃胺和叮晚衍生物。
[0215] 為了避免或減少水和空氣的損害作用,本發(fā)明的電子器件隨后被封裝和密封。
[0216] 如上文定義的本發(fā)明化合物、低聚物、聚合物或樹(shù)枝狀大分子,或者如上文定義的 它們各自的制劑,可W用于制造有機(jī)電子器件,特別是有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)。具體地,它 們可用于制造有機(jī)發(fā)光二極管的發(fā)光層。
[0217] 本發(fā)明的有機(jī)電子器件可W通過(guò)任何合適的方法制造。例如,運(yùn)種有機(jī)電子器件 中包含的一個(gè)或多個(gè)層可W通過(guò)升華,通過(guò)有機(jī)氣相沉積(OPVD),通過(guò)載氣升華,通過(guò)有機(jī) 蒸氣噴印,通過(guò)旋涂