物，產(chǎn)物固含量95%以上，酸值5mgK0H/g以下。
[0036] 實施例14 準(zhǔn)確稱取 7. 218g(0? 02mol)三正丁胺、2. 866g(0? 021mol) 3-溴-1-丙醇和 15g醋 酸乙酯加入到裝有回流和攪拌裝置的四口燒瓶中，通氮?dú)獗Ｗo(hù)的情況下，80-85°C下，攪拌 15-18h后，降溫靜置。準(zhǔn)確稱取1.682g(0.Olmol)六亞甲基二異氰酸酯和0. 012g二月桂 酸二丁基錫加入到第一步產(chǎn)物所在的四口燒瓶中，通氮?dú)獗Ｗo(hù)的情況下，升溫至50-60°C， 保溫2-3h后，升溫至70-80°C，保溫2-3h，關(guān)閉氮?dú)猓?0-80°C條件下，抽真空20-30min，除去 醋酸乙酯，得到黃色粘稠狀產(chǎn)物，產(chǎn)物固含量95%以上，異氰酸酯含量小于0. 5%。
[0037] 實施例15 準(zhǔn)確稱取7. 218g (0? 02mol)三正丁胺、2. 215g (0? 02mol) 3-氯丙酸和15g三甲苯 加入到裝有回流和攪拌裝置的四口燒瓶中，通氮?dú)獗Ｗo(hù)的情況下，80-85°C下，攪拌15-18h 后，降溫靜置。準(zhǔn)確稱取1. 206g (0? Olmol) 1，6_己二醇和0? 128g辛酸亞錫加入到第一 步產(chǎn)物所在的四口燒瓶中，通氮?dú)獗Ｗo(hù)的情況下，升溫至130-140°C，保溫l_2h后，升溫至 150-160°C，保溫l_2h，關(guān)閉氮?dú)猓?30-140°C條件下，抽真空20-30min，除去三甲苯，得到黃 色粘稠狀產(chǎn)物，產(chǎn)物固含量95%以上，酸值5mgK0H/g以下。
[0038] 實施例16 準(zhǔn)確稱取7. 218g (0? 02mol)三正丁胺、3. 122g (0? 02mol) 3-溴丙酸和15g三甲苯 加入到裝有回流和攪拌裝置的四口燒瓶中，通氮?dú)獗Ｗo(hù)的情況下，80-85°C下，攪拌15-18h 后，降溫靜置。準(zhǔn)確稱取1. 206g (0? Olmol) 1，6_己二醇和0? 139g辛酸亞錫加入到第一 步產(chǎn)物所在的四口燒瓶中，通氮?dú)獗Ｗo(hù)的情況下，升溫至130-140°C，保溫l_2h后，升溫至 150-160°C，保溫l_2h，關(guān)閉氮?dú)猓?30-140°C條件下，抽真空20-30min，除去三甲苯，得到黃 色粘稠狀產(chǎn)物，產(chǎn)物固含量95%以上，酸值5mgK0H/g以下。
[0039] 然后，說明本申請的高分子雙季銨鹽導(dǎo)電劑的測試。
[0040] 對上述實施例的各產(chǎn)物進(jìn)行了測試并得到如下結(jié)果： 表1一種涂料和油墨用高分子雙季銨鹽導(dǎo)電劑測試結(jié)果
以上所述實施例僅表達(dá)了本發(fā)明的幾種實施方式，其描述較為具體和詳細(xì)，但并不能 因此而理解為對本發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說， 在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干變形和改進(jìn)，這些都屬于本發(fā)明的保護(hù)范 圍。因此，本發(fā)明專利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。
【主權(quán)項】
1. 一種高分子雙季銨鹽導(dǎo)電劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟： a) 單季銨鹽制備 將叔胺與一鹵代物混合物加入裝有攪拌和冷凝裝置的四口燒瓶中，添加非醇類有機(jī)溶 劑，在溫度20°C~100°C，壓力為0.0 lMPa~IMpa條件下，均勻攪拌2~48小時，降溫靜置， 制得單季銨鹽； b) 制備雙季銨鹽 將與步驟a)中的反應(yīng)產(chǎn)物摩爾比為（1:1)~（4:1)具有基團(tuán)R5與R6結(jié)構(gòu)特征的連 接劑和占反應(yīng)物總質(zhì)量〇. 01%~3%的催化劑添加到所述四口燒瓶中，在50~180°C溫度和 0· OlMpa~50Mpa壓力下，均勻攪拌2~8小時，在50~180°C溫度下，抽真空除去溶劑，制 得雙季銨鹽； 其中，所述連接劑的結(jié)構(gòu)特征如式（I )所示：所述R5表示具有1~30個碳原子的碳鏈結(jié)構(gòu)，所述R6表示酸酐、羧基、羥基或異氰酸 酯基團(tuán)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述高分子雙季銨鹽導(dǎo)電劑的制備方法，其特征在于，步驟b)中，所 述催化劑為有機(jī)錫類、鈦酸酯類、磺酸鹽類及復(fù)合固體超強(qiáng)酸類。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述高分子雙季銨鹽導(dǎo)電劑的制備方法，其特征在于，步驟a)中，所 述叔胺與所述一鹵代物的摩爾比為（1:1)~（1:6)，所述非醇類有機(jī)溶劑用量為所述叔胺與 所述一鹵代物的總質(zhì)量百分?jǐn)?shù)的20-200%。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述高分子雙季銨鹽導(dǎo)電劑的制備方法，其特征在于，步驟a)中，所 述非醇類有機(jī)溶劑含1~30碳原子數(shù)。5. 根據(jù)權(quán)利要求3或4所述高分子雙季銨鹽導(dǎo)電劑的制備方法，其特征在于，所述非 醇類有機(jī)溶劑選自含3-20碳原子數(shù)的苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、丙酮、丁酮、甲基異丁基甲 酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、石油醚、丙二醇甲醚醋酸酯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氫呋喃中的一 種。6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述高分子雙季銨鹽導(dǎo)電劑的制備方法，其特征在于，步驟b)中，所 述催化劑選自二月桂酸二丁基錫、辛酸亞錫、對甲苯磺酸中的一種。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述高分子雙季銨鹽導(dǎo)電劑的制備方法，其特征在于，步驟a)中，所 述叔胺與所述一鹵代物的反應(yīng)過程如式（II)所示：其中，所述RU R2及R3為具有相同和/或不相同1-30個碳原子的碳鏈結(jié)構(gòu)，所述R4 表示具有1-30個碳原子的碳鏈結(jié)構(gòu)，所述X為鹵族元素。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述高分子雙季銨鹽導(dǎo)電劑的制備方法，其特征在于，所述叔胺的 所述RU R2及R3選自1-20個碳原子的甲基、乙基、丙基、1- 丁基、1-戊基、己基、辛基、異 丙基、異丁基、叔丁基、新戊基、2-戊基、異戊基、異己基、異辛基、十二烷基、環(huán)己基、羥基、羥 甲基、羥乙基中的一種或多種；所述R4表選自2-20個碳原子乙基、丙基、1-丁基、1-戊基、 己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、異丙基、異丁基、仲 丁基、新戊基、2-戊基、異戊基、異己基、異辛基、環(huán)丙基、環(huán)己基、環(huán)氧丙基、乙醇基、丙醇基、 己醇基、丙酸基、丁酸基、戊酸基、己酸基、丙酸乙酯基、丁酸乙酯基中的一種；所述X為氯或 溴。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述高分子雙季銨鹽導(dǎo)電劑的制備方法，其特征在于，所述叔胺選 自三乙胺、三正丙胺、三正丁胺、三正己胺、三正辛胺、三異辛胺、三-(2-乙基己基）胺、N， N-二甲基乙胺、N，N-二甲基丁胺、N，N-二甲基正辛胺、N，N-二甲基環(huán)己胺、N，N-二異丙基 乙胺、N，N-二戊基-1-戊胺、N，N-二甲基乙醇胺、N，N-二乙基乙醇胺、N，N-二乙基羥胺中 的一種；所述一鹵代化合物選自氯乙烷、溴乙烷、氯代正丙烷、溴丙烷、1-氯代正丁烷、1-溴 代正丁烷、1，-氯代正戊烷、1-溴代正戊烷、1-氯代正己烷、1-溴代正己烷、1-氯代正辛烷、 1-溴代正辛烷、1-溴代正庚烷、1-溴代正壬烷、1-溴代正癸烷、1-氯代十二烷、1-溴代十二 烷、1-氯代十四烷、1-溴代十四烷、1-氯代十六烷、1-溴代十六烷、1-氯代十八烷、1-溴代 十八烷、氯代異丙烷、溴代異丙烷、氯代仲丁烷、溴代仲丁烷、氯代異丁烷、溴代異丁烷、氯代 異戊烷、溴代異戊烷、溴甲基環(huán)丙烷、2-環(huán)己基溴乙烷、環(huán)氧氯丙烷、環(huán)氧溴丙烷、2-溴乙 醇、氯丙醇、3-溴-1-丙醇、6-氯-1-己醇、3-氯丙酸、3-溴丙酸、4-溴丁酸、5-溴代戊酸、 6-溴代己酸、氯代丙酸乙酯、溴代丙酸乙酯、溴代丁酸乙酯中的一種。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述高分子雙季銨鹽導(dǎo)電劑的制備方法，其特征在于，步驟b)中， 反應(yīng)過程如下所示： 所述連接劑與所述叔胺分子鏈上Rl、R2、R3其中的一個基團(tuán)反應(yīng)：(III) 或所述連接劑與所述一鹵代物分子鏈上R4基團(tuán)發(fā)生反應(yīng)：所述連接劑選自丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、 十一烷二酸、十二烷二酸、十四烷二酸、甲基丙二酸、2,2-二甲基戊二酸、3-叔丁基己二酸、 反式丁烯二酸、二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸、苯基丙二酸、苯基丁二酸、苯基戊二酸、丁二 酸酐、戊二酸酐、順丁烯二酸酐、1，1_環(huán)己基二乙酸酐、鄰苯二甲酸酐、1，3-丙二醇、1，4-丁 二醇、1，5戊二醇、1，6-己二醇、1，8-辛二醇、1，10-癸二醇、1，2-十四烷基二醇、1，2-十六 烷基二醇、3-甲基-1，3-丁二醇、2-甲基_2,4_戊二醇、2,2,4_三甲基-1，3-戊二醇、2-乙 基-1，3-己二醇、新戊二醇、1，4- 丁烯二醇、順-2- 丁烯-1，4-二醇、一縮二乙二醇、二縮三 乙二醇、三縮四乙二醇、三丙二醇、六亞甲基二異氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯、三甲基己二 異氰酸酯、對甲苯二異氰酸酯中的一種。
【專利摘要】本發(fā)明涉及高分子雙季銨鹽導(dǎo)電劑的制備方法，包括以下步驟：將叔胺與一鹵代物混合物加入裝有攪拌和冷凝裝置的四口燒瓶中，添加非醇類有機(jī)溶劑，在溫度20℃～100℃，壓力為0.01MPa～1Mpa條件下，均勻攪拌2～48小時，降溫靜置，制得單季銨鹽；將與上步驟中的反應(yīng)產(chǎn)物摩爾比為（1:1）～（4:1）具有基團(tuán)R5與R6結(jié)構(gòu)特征的連接劑和占反應(yīng)物總質(zhì)量0.01%～3%的催化劑添加到所述四口燒瓶中，在50～180℃溫度和0.01Mpa～50Mpa壓力下，均勻攪拌2～8小時，在50～180℃溫度下，抽真空除去溶劑，制得雙季銨鹽。本發(fā)明的高分子雙季銨鹽導(dǎo)電劑制備方法，原料來源廣泛，價格低；制備工藝簡單，制得的高分子雙季銨鹽結(jié)構(gòu)多樣，具有良好的導(dǎo)電性能；在低極性溶劑中具有良好的溶解性，在涂料和油墨體系具有良好的相容性和貯存穩(wěn)定性。
【IPC分類】C07C271/20, C07C269/02, C07C219/08, C07C229/12, C09D11/52, C07C219/06, C07C227/18, C09D5/24, C07C213/06
【公開號】CN105152942
【申請?zhí)枴緾N201510561000
【發(fā)明人】王文, 陶金鑄
【申請人】珠海市金團(tuán)化學(xué)品有限公司
【公開日】2015年12月16日
【申請日】2015年9月7日