+Ic)。在碳黑中存在FeS與FeO(OH)這 兩者的情況下，源自FeS的主峰與源自FeO(OH)的主峰無法完全分離。然而，可通過加總各自 的主峰的峰強度，從而算出Ib+Ic。 關(guān)于碳黑的測定中的分別源自Fe3C、FeS以及FeO(OH)的主峰，事先通過使用Fe3C、FeS 以及FeO(OH)的各自的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)而預(yù)先進行測定，從而可鑒定。另外，在金屬含量少的情況 下可利用常規(guī)方法將樣品進行濃縮而測定。
[0022] 碳黑是由二次顆粒構(gòu)成的粉末，該二次顆粒由通過使一次顆粒呈葡萄簇狀連接而 得到的連鎖體形成。由于可在該葡萄簇狀連鎖體的空隙部分等中吸收鄰苯二甲酸二正丁酯 (DBP)，因而DBP吸油量是碳黑所具有的重要指標(biāo)值。 本發(fā)明的碳黑的DBP吸油量優(yōu)選為100~600cm3/100g，更優(yōu)選為200~500cm3/100g。如 果碳黑的DBP吸油量為下限值以上，那么容易獲得優(yōu)異的導(dǎo)電性。如果碳黑的DBP吸油量為 上限值以下，那么容易獲得優(yōu)異的分散性。 予以說明，碳黑的DBP吸油量是，在依照了ASTM D 2414的條件下利用樣品量9g測定的 值。
[0023] 本發(fā)明的碳黑的BET比表面積優(yōu)選為50~1600m2/g，更優(yōu)選為200~1000m2/g。如果 碳黑的BET比表面積為下限值以上，那么容易獲得優(yōu)異的導(dǎo)電性。如果碳黑的BET比表面積 為上限值以下，那么容易獲得優(yōu)異的分散性。 予以說明，碳黑的BET比表面積利用依照了ASTM D 3037的方法而測定。
[0024]本發(fā)明的碳黑中所含的Fe量的上限值優(yōu)選為30質(zhì)量ppm，更優(yōu)選為10質(zhì)量ppm，進 一步優(yōu)選為7質(zhì)量ppm，特別優(yōu)選為5質(zhì)量ppm。由此，更加減低Fe成分的溶出，不易發(fā)生由該 Fe成分導(dǎo)致的不良現(xiàn)象。 關(guān)于本發(fā)明的碳黑中所含的Fe量的下限值，從精制效率(精制成本以及收率)的觀點考 慮，優(yōu)選為〇· 1質(zhì)量ppm，更優(yōu)選為5質(zhì)量ppm。另外，在本發(fā)明的碳黑中，以Fe3C的方式使Fe成 分失活，因而即使是Fe量超過30質(zhì)量ppm，也抑制由Fe成分導(dǎo)致的不良現(xiàn)象。例如，從Fe成分 的失活的觀點考慮，F(xiàn)e量的上限值可以是40質(zhì)量ppm，也可以是150質(zhì)量ppm。另外，F(xiàn)e量的下 限值也可以是10質(zhì)量ppm。
[0025] [碳黑的制造方法] 關(guān)于本發(fā)明的碳黑，例如通過將原料碳黑進行加熱處理而改性從而獲得。作為原料碳 黑，可使用通過爐法、槽法、或加熱法等公知的制造方法而獲得的碳黑。在原料碳黑中，Ια/ (Ib+Ic)不足0.7,不滿足前述式(1)。
[0026] 原料碳黑的作為具體例子，例如列舉出燈黑（lamp black)、槽黑（channel black)、爐黑（furnace black)、乙炔黑、以及科琴黑（ketjen black)等。 作為可商業(yè)購入的原料碳黑，例如列舉出Lion Corporation制"Ketjen Black EC300J"、"Ketjen Black EC600JD"以及"Lionite CB"、以及電氣化學(xué)工業(yè)株式會社制 "Denka Black" 等。
[0027] 本發(fā)明在使用Fe量超過10質(zhì)量ppm的原料碳黑時特別有效。 關(guān)于原料碳黑，根據(jù)制造方法和/或精制之時使用的原料，所包含的雜質(zhì)的種類和/或 量不同。例如，在通過氣體爐法而制造的科琴黑中包含15~60質(zhì)量ppm左右的Fe。另外，在 Lionite CB(Lion Corporation制）中包含 1000~5000質(zhì)量ppm左右的Fe。
[0028] 作為原料碳黑的改性方法，例如列舉出在含鹵元素氣體氣氛下將原料碳黑進行加 熱處理的方法。關(guān)于該加熱處理，例如在可進行氣氛控制的電爐等中進行。具體而言，例如 列舉出以下的實施方式。 在爐心管內(nèi)配置原料碳黑，從設(shè)置于該爐心管的第1端部的氣體供給管供給含鹵元素 氣體，從設(shè)置于該爐心管的第2端部的氣體排出管排出含鹵元素氣體，從而一邊使含鹵元素 氣體流通一邊將原料碳黑加熱。 加熱處理中的原料碳黑處于粉末狀態(tài)。
[0029] 作為含鹵元素氣體，在列舉出氟氣以及氯氣等鹵素氣體的基礎(chǔ)上，還列舉出氟化 氫氣體、氯化氫氣體、碳氟系氣體以及氯化烴系氣體等。在這些含鹵元素氣體之中，在將碳 黑中的金屬成分改性為非活性的狀態(tài)的功能的基礎(chǔ)上還從金屬量的減低效果、腐蝕性、毒 性的觀點考慮，優(yōu)選為氯氣以及氯化氫氣體，更優(yōu)選為氯化氫氣體。在這些含齒元素氣體 中，也可按任意的比例混入非活性氣體(氬氣、氦氣氣體等)或氮氣。
[0030] 加熱處理的溫度優(yōu)選為900~1500°C，更優(yōu)選為1000~1300°C。如果加熱溫度為下 限值以上，那么容易獲得減低金屬成分的溶出、不易發(fā)生由該金屬成分導(dǎo)致的不良現(xiàn)象的 碳黑。如果加熱溫度為上限值以下，那么容易抑制將碳黑進行石墨化而燒締的情況，容易獲 得分散性良好的碳黑。
[0031 ] 加熱處理的時間優(yōu)選為5~180分鐘，更優(yōu)選為10~60分鐘。如果加熱時間為下限 值以上，那么容易獲得減低金屬成分的溶出、不易發(fā)生由該金屬成分導(dǎo)致的不良現(xiàn)象的碳 黑。如果加熱時間為上限值以下，那么容易抑制將碳黑進行石墨化而燒締的情況，容易獲得 良好的分散性的碳黑。
[0032] 關(guān)于加熱處理時的真空度，優(yōu)選為1.33~1.20X10-3Pa，更優(yōu)選為1.33X10-1~ 1.33Xl(T3Pa。如果加熱處理時的真空度為下限值以上，那么容易去除殘留于碳的揮發(fā)成 分。如果加熱處理時的真空度為上限值以下，那么精制效率良好。
[0033]利用控制了加熱溫度及加熱時間的前述加熱處理，使得原料碳黑中所含的Fe成分 的一部分變?yōu)镕e3C，獲得IA/(IB+IC)滿足前述式（1)的碳黑?；谇笆黾訜崽幚韺⑻己诟男?的機理的細節(jié)雖然不明，但是推定出Fe成分基于含鹵元素氣體的氧化與Fe成分基于碳的還 原發(fā)生了復(fù)雜的作用，結(jié)果使得Fe 3C成為特定的比率。
[0034] 另外，F(xiàn)eF3的升華性良好，F(xiàn)eCl2在677°C以上具有升華性，F(xiàn)eCl3在351°C以上具有 升華性。因此，在前述加熱處理中，將碳黑中的金屬成分鹵化，進一步將生成的鹵化物進行 氣化，從而也減低Fe量而使純度變高。 前述加熱處理中，在使用了Fe量為50000質(zhì)量ppm以下的原料碳黑的情況下，可獲得Fe 量為0.1~30質(zhì)量ppm、并且將Fe成分進行了失活(Fe3C化)的碳黑。
[0035]關(guān)于在以上進行了說明的本發(fā)明的碳黑，滿足前述式（1)，碳黑中的Fe成分以特定 的比率變?yōu)镕e3C而失活，因而分散性良好并且減低金屬成分的溶出，不易發(fā)生由該金屬成 分導(dǎo)致的不良現(xiàn)象。由于碳黑中的Fe成分變?yōu)镕e 3C因而失活的機理雖然不明，但是如以下 那樣推定。 可認為，金屬在為氧化物、硫化物的情況下時具有化學(xué)活性，此外存在于碳黑中而容易 顯示活性。另一方面，可認為在Fe成分變?yōu)镕e3C時，碳黑接近為Fe摻雜于碳的石墨烯晶格中 的單晶態(tài)，化學(xué)性變穩(wěn)定而失活。
[0036] <蓄電裝置> 本發(fā)明的蓄電裝置是具備有含有本發(fā)明碳黑的電極的蓄電裝置。關(guān)于本發(fā)明的蓄電裝 置，由于源自碳黑的金屬的溶出量減低，因而抑制著火等不良現(xiàn)象。 關(guān)于本發(fā)明的蓄電裝置的形態(tài)，除了具備有含有本發(fā)明碳黑的電極以外沒有特別限 制，可采用公知的形態(tài)。作為本發(fā)明的蓄電裝置，例如列舉出鋰離子二次電池等。
[0037]作為電極，例如列舉出在集電體上設(shè)置了活性物質(zhì)層的正極或負極。 關(guān)于活性物質(zhì)層，例如，通過使活性物質(zhì)、粘結(jié)劑以及碳黑分散于溶劑中而得到電極混 合材料，將該電極混合材料涂布于集電體上而進行干燥，然后進行壓制，從而形成。
[0038] 活性物質(zhì)沒有特別限定，可使用電極中通常使用的公知的活性物質(zhì)。例如，列舉出 由LixM02(其中，Μ表示1種以上的過渡金屬，X表示滿足0.05 < X < 1.10的關(guān)系式的數(shù)值。）表 示的鋰過渡金屬復(fù)合氧化物等。作為Μ，優(yōu)選為選自由Mn、Co以及Ni組成的組中的至少1種。 作為鋰過渡金屬復(fù)合氧化物的具體例子，例如列舉出LiCo〇2、LiNi〇2、LiMn〇2、LiMn2〇4、 Li2Mn〇3、LiMm/2Nii/2〇2、以及LiNii/3Coi/3Mm/3〇2等。