°C條件下進行中和反應(yīng)化,隨后加水沉淀,干燥得到產(chǎn)物;所述二元胺為N出 (C出)bN出,其中b為5;
[008引 (7)聚合:
[0089] 將(6)所得產(chǎn)物與己內(nèi)酷胺混合,在250°C條件下聚合得到共聚型阻燃抗紫外尼龍 6切片,切片相對粘度為3.0,切片中阻燃劑含量為% ;
[0090] (8)紡絲:
[0091] 將共聚型阻燃抗紫外尼龍6切片經(jīng)烙融紡絲、緩冷側(cè)吹、上油、熱牽伸、熱噴氣變形 和空氣冷卻,然后卷繞,制得地毯絲用共聚型阻燃抗紫外尼龍6纖維,烙融紡絲溫度控制在 255°C,地毯絲用共聚型阻燃抗紫外尼龍6纖維的拉伸強度^3.5cNAltex,極限氧指數(shù)>28, 紫外線防護系數(shù)UVF>35。
[0092] 實施例4
[0093] -種地毯絲用共聚型阻燃抗紫外尼龍6纖維的制備方法,包括W下步驟:
[0094] (1)對二徑基對苯酪基麟的制備:
[00M] W對二徑基苯基麟和漠水為原料,漠化鐵為催化劑,對二徑基苯基麟與漠水的摩 爾比為1:1.2,且對二徑基苯基麟與漠化鐵的摩爾比為1:0.05,控制反應(yīng)體系溫度為65 °C, 反應(yīng)時間為1.75h;反應(yīng)后過濾產(chǎn)物,得到暗紅色粉末,再把產(chǎn)物在常溫下,加入到氨氧化鋼 溶液中,待其完全溶解后再在80°C反應(yīng),反應(yīng)結(jié)束后,在蒸氣浴中對產(chǎn)物進行重結(jié)晶,得到 白色對二徑基對苯酪基麟粉末;其中,氨氧化鋼溶液的濃度為0.5mol/l;在80°(:反應(yīng)的時間 為化;所述重結(jié)晶重復(fù)Ξ次;
[0096] (2)鄰硝基苯胺重氮鹽的制備:
[0097] W鄰硝基苯胺、亞硝酸鋼和濃鹽酸原料,控制鄰硝基苯胺與亞硝酸鋼的摩爾比為 1:1,先把鄰硝基苯胺在濃鹽酸中強烈攬拌,制備得到鄰硝基苯胺的鹽酸溶液,并快速冷卻 至0 °C后,反應(yīng)化時后,緩慢滴加亞硝酸鋼的水溶液,滴加過程持續(xù)lOmin,反應(yīng)溫度保持在5 °C,加完后繼續(xù)反應(yīng)0.化,濾去不溶物,制得鄰硝基苯胺重氮鹽的溶液;其中,濃鹽酸的濃度 為12mol/l;所述強烈攬拌是指在轉(zhuǎn)速為lOOOr/min的機械攬拌;得到鄰硝基苯胺的鹽酸溶 液的濃度為〇.5mol/M所述快速冷卻是指在3min內(nèi)冷卻至所述溫度;亞硝酸鋼的水溶液的 濃度為6mol/L;
[0098] (3)偶氮化合物的制備:
[0099] 將對二徑基對苯酪基麟、無水乙醇和蒸饋水按0.1mol: 100血:lOOmL的比例配成溶 液,在5°C條件下,在化內(nèi)分次加入所述鄰硝基苯胺重氮鹽的溶液,反應(yīng)結(jié)束后抽濾,水洗并 干燥得深粉紅色晶體的偶氮化合物;其中,所述分次加入是指將鄰硝基苯胺重氮鹽質(zhì)量等 分成10份等間隔時間加入;
[0100] (4)阻燃抗紫外劑制備:
[0101] 氮氣保護下,把所述偶氮化合物加入到氨氧化鋼的水與乙醇的混合溶液中,攬拌, 然后在室溫下,在比內(nèi)分次加入還原劑二氧化硫脈,加完后,升溫到60°C,恒溫反應(yīng)化,再冷 卻至室溫,用5mol/L的鹽酸酸化到pH值在6之間,抽濾,陰干,用適量的1:1無水乙醇-水溶 液,保證物質(zhì)完全溶解即可,重結(jié)晶,干燥,得乳白色針狀晶體;氨氧化鋼的水與無水乙醇的 混合溶液中氨氧化鋼的濃度為4.Omol/L,水與無水乙醇的體積比為1:1;所述分次加入還原 劑是指將還原劑質(zhì)量等分成10份等間隔時間加入;所述適量是指保證物質(zhì)完全溶解即可; 圖1為阻燃劑中間產(chǎn)物(步驟(4)中所獲產(chǎn)物)的iH核磁表征;圖2為阻燃劑中間產(chǎn)物(步驟 (4)中所獲產(chǎn)物)的1?核磁表征;
[0102] (5)醋化:
[0103] 把步驟(4)得到的產(chǎn)物與二元酸混合,產(chǎn)物與二元酸摩爾比為1:1.1,在0.6MPa壓 力,溫度為280°C下,醋化化,當(dāng)出水量大于等于理論值的98%時認為醋化完全,醋化反應(yīng)結(jié) 束;所述二元酸為冊〇C( C出)aCOOH,其中a為10;
[0104] (6)中和反應(yīng):
[0105] 將(5)中醋化產(chǎn)物溶于無水乙醇,再將二元胺按與(5)中產(chǎn)物的摩爾比為1:1加入 到溶液中,在80°C條件下進行中和反應(yīng)化,隨后加水沉淀,干燥得到產(chǎn)物;所述二元胺為N出 (C出)bN出,其中b為1;
[0106] (7)聚合:
[0107] 將(6)所得產(chǎn)物與己內(nèi)酷胺混合,在260°C條件下聚合得到共聚型阻燃抗紫外尼龍 6切片,切片相對粘度為4.0,切片中阻燃劑含量為lOwt % ;
[0108] (8)紡絲:
[0109] 將共聚型阻燃抗紫外尼龍6切片經(jīng)烙融紡絲、緩冷側(cè)吹、上油、熱牽伸、熱噴氣變形 和空氣冷卻,然后卷繞,制得地毯絲用共聚型阻燃抗紫外尼龍6纖維,烙融紡絲溫度控制在 260°C,地毯絲用共聚型阻燃抗紫外尼龍6纖維的拉伸強度^3.5cNAltex,極限氧指數(shù)>28, 紫外線防護系數(shù)UVF>35。
[0110] 實施例5
[0111] -種地毯絲用共聚型阻燃抗紫外尼龍6纖維的制備方法,包括W下步驟:
[0112] (1)對二徑基對苯酪基麟的制備:
[0113] W對二徑基苯基麟和漠水為原料,漠化鐵為催化劑,對二徑基苯基麟與漠水的摩 爾比為1:1.4,且對二徑基苯基麟與漠化鐵的摩爾比為1:0.04,控制反應(yīng)體系溫度為65~75 °C,反應(yīng)時間為1.35h;反應(yīng)后過濾產(chǎn)物,得到暗紅色粉末,再把產(chǎn)物在常溫下,加入到氨氧 化鋼溶液中,待其完全溶解后再在95Γ反應(yīng),反應(yīng)結(jié)束后,在蒸氣浴中對產(chǎn)物進行重結(jié)晶, 得到白色對二徑基對苯酪基麟粉末;其中,氨氧化鋼溶液的濃度為0.4molA;在80°(:反應(yīng)的 時間為1.化;所述重結(jié)晶重復(fù)Ξ次;
[0114] (2)鄰硝基苯胺重氮鹽的制備:
[0115] W鄰硝基苯胺、亞硝酸鋼和濃鹽酸原料,控制鄰硝基苯胺與亞硝酸鋼的摩爾比為 1:1,先把鄰硝基苯胺在濃鹽酸中強烈攬拌,制備得到鄰硝基苯胺的鹽酸溶液,并快速冷卻 至:3 °C后,反應(yīng)化時后,緩慢滴加亞硝酸鋼的水溶液,滴加過程持續(xù)14min,反應(yīng)溫度保持在4 °C,加完后繼續(xù)反應(yīng)0.化,濾去不溶物,制得鄰硝基苯胺重氮鹽的溶液;其中,濃鹽酸的濃度 為12mol/l;所述強烈攬拌是指在轉(zhuǎn)速為95化/min的機械攬拌;得到鄰硝基苯胺的鹽酸溶液 的濃度為1.3mol/M所述快速冷卻是指在Imin內(nèi)冷卻至所述溫度;亞硝酸鋼的水溶液的濃 度為 5mol/L;
[0116] (3)偶氮化合物的制備:
[0117] 將對二徑基對苯酪基麟、無水乙醇和蒸饋水按0.1mol: 100血:lOOmL的比例配成溶 液,在8 °C條件下,在2.8h內(nèi)分次加入所述鄰硝基苯胺重氮鹽的溶液,反應(yīng)結(jié)束后抽濾,水洗 并干燥得深粉紅色晶體的偶氮化合物;其中,所述分次加入是指將鄰硝基苯胺重氮鹽質(zhì)量 等分成9份等間隔時間加入;
[011引(4)阻燃抗紫外劑制備:
[0119] 氮氣保護下,把所述偶氮化合物加入到氨氧化鋼的水與乙醇的混合溶液中,攬拌, 然后在室溫下,在0.化內(nèi)分次加入還原劑二氧化硫脈,加完后,升溫到62°C,恒溫反應(yīng)1-化, 再冷卻至室溫,用4mol/L的鹽酸酸化到抑值在6之間,抽濾,陰干,用適量的1:1無水乙醇-水 溶液,保證物質(zhì)完全溶解即可,重結(jié)晶,干燥,得乳白色針狀晶體;氨氧化鋼的水與無水乙醇 的混合溶液中氨氧化鋼的濃度為2.5mol/L,水與無水乙醇的體積比為1:1;所述分次加入還 原劑是指將還原劑質(zhì)量等分成7份等間隔時間加入;所述適量是指保證物質(zhì)完全溶解即可; 圖1為阻燃劑中間產(chǎn)物(步驟(4)中所獲產(chǎn)物)的iH核磁表征;圖2為阻燃劑中間產(chǎn)物(步驟 (4)中所獲產(chǎn)物)的1?核磁表征;
[0120] (5)醋化:
[0121] 把步驟(4)得到的產(chǎn)物與二元酸混合,產(chǎn)物與二元酸摩爾比為1:1.1,在0.5MPa壓 力,溫度為270°C下,醋化化,當(dāng)出水量大于等于理論值的98%時認為醋化完全,醋化反應(yīng)結(jié) 束;所述二元酸為冊0C (C出)aCOOH,其中a為4;
[0122] (6)中和反應(yīng):
[0123] 將(5)中醋化產(chǎn)物溶于無水乙醇,再將二元胺按與(5)中產(chǎn)物的摩爾比為1:1加入 到溶液中,在60°C條件下進行中和反應(yīng)2.化,隨后加水沉淀,干燥得到產(chǎn)物;所述二元胺為 畑2(C出)bN出,其中b為6;
[0124] (7)聚合:
[0125] 將(6)所得產(chǎn)物與己內(nèi)酷胺混合,在255°C條件下聚合得到共聚型阻燃抗紫外尼龍 6切片,切片相對粘度為2.8,切片中阻燃劑含量為5wt % ;
[0126] (8)紡絲:
[0127] 將共聚型阻燃抗紫外尼龍6切片經(jīng)烙融紡絲、緩冷側(cè)吹、上油、熱牽伸、熱噴氣變形 和空氣冷卻,然后卷繞,制得地毯絲用共聚型阻燃抗紫外尼龍6纖維,烙融紡絲溫度控制在 260°C,地毯絲用共聚型阻燃抗紫外尼龍6纖維的拉伸強度為3.5cNAltex,極限氧指數(shù)為30, 紫外線防護系數(shù)UVF為50。
[012引實施例6
[0129] -種地毯絲用共聚型阻燃抗紫外尼龍6纖維的制備方法,包括W下步驟:
[0130] (1)對二徑基對苯酪基麟的制備:
[0131] W對二徑基苯基麟和漠水為原料,漠化鐵為催化劑,對二徑基苯基麟與漠水的摩 爾比為1:1.4,且對二徑基苯基麟與漠化鐵的摩爾比為1:0.04,控制反應(yīng)體系溫度為65°C, 反應(yīng)時間為1.25h;反應(yīng)后過濾產(chǎn)物,得到暗紅色粉末,再把產(chǎn)物在常溫下,加入到氨氧化鋼 溶液中,待其完全溶解后再在95Γ反應(yīng),反應(yīng)結(jié)束后,在蒸氣浴中對產(chǎn)物進行重結(jié)晶,得到 白色對二徑基對苯酪基麟粉末;其中,氨氧化鋼溶液的濃度為0.3mol/l;在95°C反應(yīng)的時間 為化;所述重結(jié)晶重復(fù)Ξ次;
[0132] (2)鄰硝基苯胺重氮鹽的制備:
[0133] W鄰硝基苯胺、亞硝酸鋼和濃鹽酸原料,控制鄰硝基苯胺與亞硝酸鋼的摩爾比為 1:1,先把鄰硝基苯胺在濃鹽酸中強烈攬拌,制備得到鄰硝基苯胺的鹽酸溶液,并快速冷卻 至rc后,反應(yīng)化時后,緩慢滴加亞硝酸鋼的水溶液,滴加過程持續(xù)lOmin,反應(yīng)溫度保持在5 °C,加完后繼續(xù)反應(yīng)1.化,濾去不溶物,制得鄰硝基苯胺重氮鹽的溶液;其中,濃鹽酸的濃度 為12mol/l;所述強烈攬拌是指在轉(zhuǎn)速為lOOOr/min的機械攬拌;得到鄰硝基苯胺的鹽酸溶 液的濃度為l.lmol/M所述快速冷卻是指在Imin內(nèi)冷卻至所述溫度;亞硝酸鋼的水溶液的 濃度為6mol/L;
[0134] (3)偶氮化合物的制備:
[0135] 將對二徑基對苯酪基麟、無水乙醇和蒸饋水按0.1mol: 100血:lOOmL的比例配成溶 液,在rc條件下,在2.化內(nèi)分次加入所述鄰硝基苯胺重氮鹽的溶液,反應(yīng)結(jié)束后抽濾,水洗 并干燥得深粉紅色晶體的偶氮化合物;其中,所述分次加入是指將鄰硝基苯胺重氮鹽質(zhì)量 等分成6份等間隔時間加入;
[0136] (4)阻燃抗紫外劑制備:
[0137] 氮氣保護下,把所述偶氮化合物加入到氨氧化鋼的水與乙醇的混合溶液中,攬拌, 然后在室溫下,在0.化內(nèi)分次加入還原劑二氧化硫脈,加完后,升溫到ere,恒溫反應(yīng)1-化, 再冷卻至室溫,用3mol/L的鹽酸酸化到抑值在6之間,抽濾,陰干,用適量的1:1無水乙醇-水 溶液,保證物質(zhì)完全溶解即可,重結(jié)晶,干燥,得乳白色針狀晶體;氨氧化鋼的水與無水乙醇 的混合溶液中氨氧化鋼的濃度為2.7mol/L,水與無水乙醇的體積比為1:1;所述分次加入還 原劑是指將還原劑質(zhì)量等分成8份等間隔時間加入;所述適量是指保證物質(zhì)完全溶解即可; 圖1為阻燃劑中間產(chǎn)物(步驟(4)中所獲產(chǎn)物)的iH核磁表征;圖2為阻燃劑中間產(chǎn)物(步驟 (4)中所獲產(chǎn)物)的1?核磁表征;
[013引 (5)醋化:
[0139] 把步驟(4)得到的產(chǎn)物與二