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      由多金屬氧酸根化合物光催化的硅氧烷的氫化硅烷化方法_2

      文檔序號:9277816閱讀:來源:國知局
      據本發(fā)明的氨化硅烷化反應的反應物之一是包含至少一個與娃原子結合的氨 原子的硅氧烷化合物(A)。
      [0047] 在本發(fā)明中,術語"硅氧烷"化合物旨在表示具有至少一個SSi-0-SiS單元的化 合物。硅烷化合物不屬于硅氧烷化合物類別。
      [0048] 任何包含至少一個與娃原子結合的氨原子的硅氧烷化合物均可被用在本發(fā)明的 方法中,只要其不包含會防礙甚至阻止氨化硅烷化反應的反應性化學官能團。
      [0049] 硅氧烷化合物(A)包含至少兩個娃原子,優(yōu)選至少3個娃原子或者更多。
      [0化0] 所述硅氧烷化合物(A)可有利地是聚有機硅氧烷,所述聚有機硅氧烷包含至少一 個式(I)的單元:
      [0051] HdZeSiO(4_(d+e))/2 (D
      [0052]其中;
      [0化3] -Z表示不同于氨原子的一價基團,
      [0054] -d和e表示整數,d是1或2,e是0、1或2并且(d+e)是1、2或3;
      [0055]W及任選地,式(II)的其它單元:
      [0056] ZfSiO(4_f)/2(n)
      [0057]其中;
      [0化引 -Z具有如上的相同含義,并且
      [0059] -f表示0-3的整數。
      [0060] 要理解,在上述式(I)和(II)中,如果存在多個Z基團,則它們可W彼此相同或者 不同。
      [0061] 在式(I)中,符號d可優(yōu)選是1。
      [0062] 而且,在式(I)和在式(II)中,Z可表示一價基團,選自具有1-8個碳原子的烷基 基團,其任選地用至少一個面素原子取代,W及芳基基團。Z可有利地表示一價基團,選自 甲基,己基,丙基,3, 3, 3-S氣丙基,二甲苯基,甲苯基和苯基。式(I)的單元的實例如下:H(CH3)2Si〇i/2,肥&51〇2/2和H(CeH5)Si〇2/2。
      [0063] 所述硅氧烷化合物(A)可有利地是包含至少兩個或更多個式(I)單元的聚有機娃 氧燒。
      [0064] 聚有機硅氧烷可具有線性、支化、環(huán)狀或網狀結構。
      [00化]當設及線性聚有機硅氧烷時,它們可基本上由W下單元構成:
      [0066]-甲娃烷氧基單元叩",選自式監(jiān)Si〇2/2和Z2Si〇2/2的單元,
      [0067]-甲娃烷氧基單元"M",選自式監(jiān)2Si〇i/2和Z3Si〇2/2的單元。
      [0068] 該些線性聚有機硅氧烷可W是在25°C下動態(tài)粘度在ImPa.S至100OOOmPa.S之 間、優(yōu)選在lOmPa.S至5000mPa.S之間的油,或者在25°C下動態(tài)粘度大于100OOOmPa.S的 膠。
      [0069] 當設及環(huán)狀聚有機硅氧烷時,它們可W由選自式監(jiān)Si〇2/2和Z2Si〇2/2的單元的甲娃 烷氧基單元"D"構成,或者僅由式監(jiān)Si化/2的甲娃烷氧基單元構成。式Z2Si化/2的單元可尤 其是二烷基甲娃烷氧基或者烷基芳基甲娃烷氧基。該些環(huán)狀聚有機硅氧烷可具有在25 °C下 ImPa.S至5000mPa.S之間的動態(tài)粘度。
      [0070] 在本申請中描述的所有聚合物的在25°C下的動態(tài)粘度可根據1972年2月的標準 AFN0RNFT76 102使用化ookfield粘度計測量。
      [0071] 可W是硅氧烷化合物(A)的聚有機硅氧烷的實例是:
      [0072]-具有氨二甲基甲娃烷基末端的二甲基聚硅氧烷;
      [0073]-具有S甲基甲娃烷基末端的二甲基氨甲基聚硅氧烷;
      [0074]-具有氨二甲基甲娃烷基末端的二甲基氨甲基聚硅氧烷;
      [0075]-具有S甲基甲娃烷基末端的氨甲基聚硅氧烷;
      [0076]-環(huán)狀氨甲基聚硅氧烷。
      [0077] 當設及支化或網狀聚有機硅氧烷時,它們還可W包含:
      [007引-選自式服i03/2和ZSiO3/2的單元的甲娃烷氧基單元"T"
      [0079]-式Si〇4/2的甲娃烷氧基單元"Q"。
      [0080] 可W是硅氧烷化合物(A)的聚有機硅氧烷的實例是具有下式的化合物:
      [0081]
      [0082] 根據本發(fā)明的氨化硅烷化反應的第二種反應物是不飽和化合物。
      [0083] 根據本發(fā)明的不飽和化合物炬)是包含不是芳環(huán)的一部分的至少一個不飽和度 的化合物。不飽和化合物炬)包含至少一個締官能團和/或訣官能團。在本發(fā)明的方法中 可w使用任何包含至少一個締官能團和/或訣官能團的化合物,只要其不包含會干擾甚至 防礙氨化硅烷化反應的反應性化學官能團。
      [0084] 根據一種實施方案,不飽和化合物炬)包含一個或多個締官能團和2-40個碳原 子。它還可包含1-3個選自N、0、F、C1、化和I的雜原子。當不飽和化合物做包含多個 締官能團時,所述締官能團可W是共輛或不共輛的。
      [0085] 根據另一實施方案,不飽和化合物炬)包含一個或多個訣官能團和2-40個碳原 子。它還可包含1-3個選自N、0、F、C1、化和I的雜原子。當不飽和化合物做包含多個 訣官能團時,所述訣官能團可W是共輛或不共輛的。
      [0086] 所述不飽和化合物炬)可選自:
      [0087] -非聚合型不飽和有機化合物,
      [008引-包含至少一個締官能團和/或至少一個訣官能團的聚有機硅氧烷化合物,
      [0089] 及其混合物。
      [0090] 在其中不飽和化合物炬)選自非聚合型不飽和有機化合物的情況下,它可選自下 式(III)或(IV)的化合物;
      [0091]
      [009引其中R1、R2、R郝R4彼此獨立地表示一價基團。
      [009引 Ri、r2、r3和R句彼此獨立地選自;
      [0094] -氨原子,
      [0095] -選自氣、氯、漠和艦的面素原子,
      [0096] -烷基基團,
      [0097] -環(huán)柄1基基團,
      [009引-芳基基團,
      [0099] -雜芳基基團,
      [0100] -雜環(huán)烷基基團,
      [0101] -柄氧基基團,
      [0102] -芳氧基基團,
      [0103] -環(huán)烷氧基基團,
      [0104] -烷基甲娃烷基基團,
      [01化]-烷氧基甲娃烷基基團,
      [0106] -駿酸基團,
      [0107] -烷基醋基團,
      [010引-脈基團,
      [0109] -酷胺基團,
      [0110] -橫酷胺基團,
      [0111] -酷亞胺基團,
      [0112]-氯基基團,
      [011引-醒基基團,
      [0114]-醇基團,
      [011引-硫醇基團,
      [0116] -胺基團,
      [0117] -亞胺基團,
      [011引-硫離基團,
      [0119] -亞諷基團,
      [0120] -諷基團,
      [0121] -疊氮基團;
      [0122] 該些基團本身可W在它們的烷基和/或環(huán)烷基和/或芳基部分上被W下基團取 代:一個或多個任選面化的Ci-C,烷基基團,一個或多個任選面化的Ci-C,烷氧基基團,一個 或多個任選面化的芳基基團,一個或多個任選面化的環(huán)烷基基團,一個或多個任選面化的 雜芳基基團,一個或多個任選面化的雜環(huán)烷基基團,一個或多個面素原子,一個或多個駿酸 基團,一個或多個醋基團,一個或多個離基團,一個或多個脈基團,一個或多個酷胺基團,一 個或多個橫酷胺基團,一個或多個酷亞胺基團,一個或多個氯基基團,一個或多個醒基團, 一個或多個酬基團,一個或多個醇基團,一個或多個硫醇基團,一個或多個胺基團,一個或 多個亞胺基團,一個或多個硫離基團,一個或多個亞諷基團,一個或多個諷基團,和/或一 個或多個疊氮基團;
      [0123] 或者
      [0124] 選自R1、R2、R3和R4的至少兩個基團與它們所結合的碳原子一起形成一個或多個環(huán) 烷基、雜環(huán)烷基、芳基或雜芳基基團,該些環(huán)烷基、雜環(huán)烷基、芳基和雜芳基基團可由W下基 團取代:一個或多個任選面化的Ci-Cs烷基基團,一個或多個任選面化的Ci-Cs烷氧基基團, 一個或多個任選面化的芳基基團,一個或多個面素原子,一個或多個駿酸基團,一個或多個 醋基團,一個或多個離基團,一個或多個脈基團,一個或多個酷胺基團,一個或多個橫酷胺 基團,一個或多個酷亞胺基團,一個或多個氯基基團,一個或多個醒基團,一個或多個酬官 能團,一個或多個醇基團,一個或多個硫醇基團,一個或多個胺基團,一個或多個亞胺基團, 一個或多個硫離基團,一個或多個亞諷基團,一個或多個諷基團,和/或一個或多個疊氮基 團;
      [01巧]剩余基團如早前定義。
      [01%] 根據本發(fā)明的"烷基"是指包含1-20個碳原子、優(yōu)選1-8個碳原子的線性或支化 的飽和姪鏈。烷基基團可選自甲基、己基、異丙基、正丙基、叔了基、異了基、正了基、正戊基、 異戊基和1,1-二甲基丙基。
      [0127] 根據本發(fā)明的"環(huán)烷基"是指包含3-20個碳原子、優(yōu)選5-8個碳原子的單環(huán)或多 環(huán)、優(yōu)選單環(huán)或雙環(huán)的飽和姪基基團。當環(huán)烷基基團為多環(huán)時,多個環(huán)狀核可通過共價鍵和 /或通過自旋(spinanique)原子彼此連接,和/或彼此稠合。環(huán)烷基基團可選自環(huán)丙基、環(huán) 了基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基、金剛燒和降冰片燒。
      [0128] 根據本發(fā)明的"芳基"是指包含5-18個碳原子的單環(huán)或多環(huán)的芳族姪基基團。芳 基基團可選自苯基、蒙基、慈基和菲基。
      [0129] 根據本發(fā)明的"面素原子"是指選自氣、氯、漠和艦的原子。
      [0130] 根據本發(fā)明的"雜芳基"是指其中至少一個碳原子已經被選自〇、N、S和P的雜原 子取代的芳基基團,即單環(huán)或多環(huán)的包含5-18個碳原子的芳族姪基。雜芳基基團可選自化 喃基、快喃基、化晚基、喀晚基、化咯基、化挫基、咪挫基、異唾挫基、異#挫基和嘲噪基。
      [0131] 根據本發(fā)明的"雜環(huán)烷基"是指其中至少一個碳原子已經被選自0、N、S和P的雜 原子取代的環(huán)烷基基團,即包含3-20個碳原子的單環(huán)或多環(huán)、優(yōu)選單環(huán)或雙環(huán)的飽和姪基 基團。雜環(huán)烷基基團可尤其是單環(huán)環(huán)氧己烷基團或者雙環(huán)環(huán)氧環(huán)己基基團。
      [0132] 根據本發(fā)明的"烷氧基"是指結合了氧原子的之前定義的烷基基團。烷氧基基團 可選自甲氧基、己氧基、丙氧基和了氧基。
      [0133] 根據本發(fā)明的"芳基氧基"是指結合了氧原子的之前定義的芳基基團。芳基氧基 基團例如是苯氧基。
      [0134] 根據本發(fā)明的"環(huán)烷氧基"是指結合了氧原子的之前定義的環(huán)烷基基團。
      [01巧]根據本發(fā)明的"烷基甲娃烷基"是指結合了娃原子的之前定義的烷基基團。
      [0136] 根據本發(fā)明的"烷氧基甲娃烷基"是指結合了娃原子的之前定義的烷氧基基團。
      [0137] 優(yōu)選地,R1、R2、R嘴R4彼此獨立地表示:
      [013引-氨原子;
      [0139] -Cl-Cs烷基基團,任選地被哲基基團和/或面素原子取代;
      [0140] -苯基,任選地被W下基團取代;C1-C4烷基基團,面素,本身被一個或多個面素取 代的C1-C4烷基基團,C1-C4烷氧基基
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