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      由多金屬氧酸根化合物光催化的硅氧烷的氫化硅烷化方法_3

      文檔序號(hào):9277816閱讀:來(lái)源:國(guó)知局
      團(tuán)或者任選地被C1-C4烷基基團(tuán)取代一次或兩次的胺官 能團(tuán);
      [0141] -化晚;
      [0142] -Ci-Cs烷基醋;
      [0143] -氯基官能團(tuán);
      [0144] -駿酸官能團(tuán);
      [0145] -C1-C4酷氧基基團(tuán),尤其是己酷氧基;
      [0146] -伯酷胺基團(tuán),尤其是在氮上未取代或者用C1-C4烷基基團(tuán)取代一次或兩次;
      [0147]-聚己氧基化烷基基團(tuán),任選地由哲基或酬取代
      [0148] -環(huán)氧環(huán)己基基團(tuán);
      [0149] -環(huán)氧己烷基團(tuán)或者被環(huán)氧己烷基團(tuán)取代的烷基基團(tuán)。
      [0150] 有利地,Ri可W是氨原子,并且R2可表示不同于氨原子的取代基。在式(III)化 合物的情況下,R3和R4還可W是氨原子。
      [0151] 所述不飽和化合物炬)還可W是選自W下的非聚合型不飽和有機(jī)化合物:
      [0巧2]-己訣;
      [0153] -丙締酸和甲基丙締酸的C1-C4烷基醋;
      [0154] -丙締酸或甲基丙締酸;
      [0巧5]-締姪,優(yōu)選辛締并且更優(yōu)選1-辛締;
      [0156]-締丙醇;
      [0157]-締丙胺;
      [0158] -締丙基和縮水甘油基的離;
      [0159]-締丙基和嗽晚的離并且優(yōu)選空間位阻的締丙基和嗽晚的離;
      [0160] -苯己締,優(yōu)選a-甲基苯己締;
      [0161] - 1,2-環(huán)氧-4-己締基環(huán)己燒;
      [0162]-締丙基氯;
      [0163]-氯化締姪,優(yōu)選締丙基氯;W及
      [0164]-氣化締姪,優(yōu)選4, 4, 5, 5, 6, 6, 7, 7, 7-九氣-1-庚締。
      [01化]不飽和化合物炬)還可選自包含多個(gè)締官能團(tuán)、優(yōu)選兩個(gè)或S個(gè)締官能團(tuán)的化合 物,并且更優(yōu)選選自W下的化合物:
      [0166] 其中P是1或2, J
      [0167]
      [0168]
      W及
      [0169]
      其中q是2-6,優(yōu)選q是2或4。
      [0170] 根據(jù)本發(fā)明的氨化硅烷化方法根據(jù)該種實(shí)施方案使得能夠?qū)⒂欣匕幸婊?學(xué)官能團(tuán)的有機(jī)基團(tuán)結(jié)合到硅氧烷上,尤其是結(jié)合到聚有機(jī)硅氧烷上。當(dāng)不飽和化合物炬) 包含唯一締或訣官能團(tuán)時(shí),根據(jù)本發(fā)明的方法可被用作可W是全部或部分的官能化的方 法。當(dāng)不飽和化合物炬)包含兩個(gè)或更多個(gè)締或訣官能團(tuán)時(shí),其起到了多個(gè)硅氧烷化合物 (A)之間、優(yōu)選多個(gè)聚硅氧烷之間的橋接的作用。
      [0171] 在其中不飽和化合物炬)選自包含至少一個(gè)締官能團(tuán)和/或至少一個(gè)訣官能團(tuán)的 聚有機(jī)硅氧烷化合物的情況下,其可通常選自聚有機(jī)硅氧烷,所述聚有機(jī)硅氧烷包含至少 一個(gè)式(V)的單元:
      [017引YgLhSiO(4_(g+h))/2 (V)
      [0173]其中;
      [0174] -Y表示具有至少一個(gè)締官能團(tuán)和/或至少一個(gè)訣官能團(tuán)并且任選地具有至少一 個(gè)雜原子的包含2-12個(gè)碳原子的線性或支化基團(tuán);
      [01巧]-L表示不含締或訣官能團(tuán)的一價(jià)基團(tuán);
      [0176] -g和h表示整數(shù),g是1、2或3,h是0、1或2并且(g+h)是1、2或3;
      [0177] 并且任選地包含式(VI)的其它單元:
      [017引 LiSiO(4寸/2(VU
      [0179]其中;
      [0180] -L具有與上相同的含義,并且
      [0181] -i表示0-3的整數(shù)。
      [0182] 要理解的是,在上述的式(V)和式(VI)中,如果存在多個(gè)Y和L基團(tuán),則它們可W 彼此相同或不同。
      [0183] 在式(V)中,符號(hào)g可優(yōu)選為1或2,更優(yōu)選1。
      [0184] 而且,在式(V)中并且在式(VU中,L可表示選自W下的一價(jià)基團(tuán):具有1-8個(gè)碳 原子的烷基基團(tuán),其任選地用至少一個(gè)面素原子取代,W及芳基基團(tuán)。L可有利地表示選自 W下的一價(jià)基團(tuán):甲基,己基,丙基,3, 3, 3-S氣丙基,二甲苯基,甲苯基和苯基。
      [0185] 另外,在式(V)中并且在式(VI)中,Y基團(tuán)中的締官能團(tuán)和/或訣官能團(tuán)可有利地 在鏈的末端。Y可有利地表示選自W下的基團(tuán);己締基,丙締基,3- 了締基,5-己締基,9-癸 締基,10- ^碳締基,5, 9-癸二締基和6, 11-十二碳二締基。
      [0186] 優(yōu)選地,不飽和化合物炬)選自包含至少兩個(gè)或更多個(gè)式(V)單元的聚有機(jī)娃氧 燒。
      [0187] 聚有機(jī)硅氧烷可具有線性、支化、環(huán)狀或網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。
      [0188] 當(dāng)設(shè)及線性聚有機(jī)硅氧烷時(shí),它們可基本上由W下單元構(gòu)成:
      [0189] -甲娃烷氧基單元"D",選自式Y(jié)aSi化/2、化Si化/2和l2Si〇2/2的單元,
      [0190] -甲娃烷氧基單元"M",選自式Y(jié)3Si〇i/2、Y2LSi〇i/2、YL2Si〇i/2和l3Si〇2/2的單元。
      [01川作為單元"D"的實(shí)例,可W提及二甲基甲娃烷氧基,甲基苯基甲娃烷氧基,甲基己 締基甲娃烷氧基,甲基了締基甲娃烷氧基,甲基己締基甲娃烷氧基,甲基癸締基甲娃烷氧基 和甲基癸二締基甲娃烷氧基基團(tuán)。
      [019引作為單元"M"的實(shí)例,可W提及立甲基甲娃烷氧基,二甲基苯基甲娃烷氧基,二甲 基己締基甲娃烷氧基W及二甲基己締基甲娃烷氧基基團(tuán)。
      [0193] 該些線性聚有機(jī)硅氧烷可W是在25°C下動(dòng)態(tài)粘度在ImPa.S至100OOOmPa.S之 間、優(yōu)選在lOmPa.S至5000mPa.S之間的油,或者在25°C下動(dòng)態(tài)粘度大于100OOOmPa.S的 膠。
      [0194] 當(dāng)設(shè)及環(huán)狀聚有機(jī)硅氧烷時(shí),它們可W由選自式Y(jié)2Si〇2/2、化Si〇2/2和l2Si〇2/2的單 元的甲娃烷氧基單元"D"構(gòu)成。該種單元"D"的實(shí)例如上所述。該環(huán)狀聚有機(jī)硅氧烷可具 有在25°C下在ImPa.S至5000mPa.S之間的動(dòng)態(tài)粘度。
      [0195] 在本申請(qǐng)中描述的所有聚合物的在25°C下的動(dòng)態(tài)粘度可根據(jù)1972年2月的標(biāo)準(zhǔn) AFN0RNFT76 102使用化ookfield粘度計(jì)測(cè)量。
      [0196] 可W是不飽和化合物炬)的聚有機(jī)硅氧烷的實(shí)例是:
      [0197] -具有二甲基己締基甲娃烷基末端的二甲基聚硅氧烷;
      [0198] -具有二甲基己締基甲娃烷基末端的二甲基苯基甲基聚硅氧烷;
      [0199] -具有二甲基己締基甲娃烷基末端的二甲基己締基甲基聚硅氧烷;
      [0200] -具有S甲基甲娃烷基末端的二甲基己締基甲基聚硅氧烷;
      [0201] -環(huán)狀甲基己締基聚硅氧烷。
      [0202] 根據(jù)本發(fā)明的氨化硅烷化方法根據(jù)該種實(shí)施方案使得能夠?qū)⒐柩跬榛衔铮ˋ)、 優(yōu)選具有至少一個(gè)與娃原子結(jié)合的氨原子的聚硅氧烷與具有至少一個(gè)締官能團(tuán)或訣官能 團(tuán)的聚硅氧烷結(jié)合。根據(jù)本發(fā)明的方法可被用作交聯(lián)方法。在該種情況下,被用作硅氧烷 化合物(A)的聚硅氧烷優(yōu)選每分子包含至少=個(gè)與娃原子結(jié)合的氨原子,并且被用作不飽 和化合物炬)的聚硅氧烷每分子包含至少兩個(gè)選自締或訣官能團(tuán)的不飽和官能團(tuán)。
      [0203] 根據(jù)本發(fā)明的一種特定的實(shí)施方案,包含至少一個(gè)與娃原子結(jié)合的氨原子的娃氧 燒化合物(A)和包含至少一個(gè)締官能團(tuán)和/或至少一個(gè)訣官能團(tuán)的不飽和化合物炬)可W 是同一種化合物。
      [0204] 該種化合物可被描述為"雙官能的",因?yàn)樗环矫姘辽僖粋€(gè)締官能團(tuán)和/或 至少一個(gè)訣官能團(tuán),并且另一方面包含至少一個(gè)娃原子和至少一個(gè)與娃原子結(jié)合的氨原 子。它能夠通過(guò)氨化硅烷化反應(yīng)而與自身進(jìn)行反應(yīng)。
      [0205] 本發(fā)明因而可設(shè)及雙官能化合物與其自身的氨化硅烷化方法,所述雙官能化合物 一方面包含至少一個(gè)締官能團(tuán)和/或至少一個(gè)訣官能團(tuán)并且另一方面包含至少一個(gè)娃原 子和至少一個(gè)與娃原子結(jié)合的氨原子,所述方法的特征在于該方法由選自多金屬氧酸根的 光催化劑催化。
      [0206] 所述雙官能化合物可有利地是聚有機(jī)硅氧烷,所述聚有機(jī)硅氧烷包含至少一個(gè)式 (I)的單元:
      [0207] HdZeSiO(4_(d+e))/2 (D
      [020引其中;
      [0209] -Z表示不同于氨原子的一價(jià)基團(tuán),
      [0210] -d和e表示整數(shù),d是1或2,e是0、1或2并且(d+e)是1、2或3;
      [0211] W及至少一個(gè)式(V)的單元: 悅1引 YgLhSiO(4_(g+h))/2 (V)
      [0213]其中;
      [0214] -Y表示具有至少一個(gè)締官能團(tuán)和/或至少一個(gè)訣官能團(tuán)并且任選地具有至少一 個(gè)雜原子的包含2-12個(gè)碳原子的線性或支化基團(tuán);
      [0215] -L表示不含締或訣官能團(tuán)的一價(jià)基團(tuán);
      [0216] -g和h表示整數(shù),g是1、2或3,h是0、1或2并且(g+h)是1、2或3;
      [0217] W及任選地,式(VII)的其它單元:
      [021 引Wj'si0(4_d)/2 (vn)
      [0219]其中;
      [0220] -W表示不同于氨原子的一價(jià)基團(tuán),并且不含締或訣官能團(tuán),并且
      [0221] -j表示0-3的整數(shù)。
      [0222] 要理解,在W上的式(I),式(V)W及式(VII)中,如果存在多個(gè)Z、Y、L和W基團(tuán), 貝1J它們可W是彼此相同或不同的。
      [022引在式(I)中,符號(hào)d可優(yōu)選是1。
      [0224] 而且,在式(I)中,Z可表示一價(jià)基團(tuán),選自具有1-8個(gè)碳原子的烷基基團(tuán),其任選 地用至少一個(gè)面素原子取代,W及芳基基團(tuán)。Z可有利地表示一價(jià)基團(tuán),選自甲基,己基,丙 基,3,3,3-S氣丙基,二甲苯基,甲苯基和苯基。式(I)的單元的實(shí)例如下;H(CH3)2Si〇i/2, HCH3Si02/2和H(CeH5)Si02/2。
      [022引在式(V)中,符號(hào)g可優(yōu)選是1或2,更優(yōu)選1。
      [0226] 而且,在式(V)中,L可表示一價(jià)基團(tuán),選自具有1-8個(gè)碳原子的烷基基團(tuán),其任選 地用至少一個(gè)面素原子取代,W及芳基基團(tuán)。L可有利地表示一價(jià)基團(tuán),選自甲基,己基,丙 基,3, 3, 3-立氣丙基,二甲苯基,甲苯基和苯基。
      [0227]另外,在式(V)中,Y基團(tuán)中的締官能團(tuán)和/或訣官能團(tuán)可有利地在鏈的末端。Y 可有利地表示選自W下的基團(tuán);己締基,丙締基,3- 了締基,5-己締基,9-癸締基,10-十一 碳締基,5, 9-癸二締基和6, 11-十二碳二締基。
      [022引在式(VII)中,W可表示一價(jià)基團(tuán),選自具有1-8個(gè)碳原子的烷基基團(tuán),其任選地 用至少一個(gè)面素原子取代,W及芳基基團(tuán)。L可有利地表示一價(jià)基團(tuán),選自甲基,己基,丙基, 3, 3, 3-S氣丙基,二甲苯基,甲苯基和苯基。
      [0229] 優(yōu)選地,所述雙官能化合物是包含至少兩個(gè)或更多個(gè)式(I)單元和至少兩個(gè)或更 多個(gè)式(V)單元的聚有機(jī)硅氧烷。
      [0230] 雙官能聚有機(jī)硅氧烷可具有線性、支化、環(huán)狀或網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。
      [0231] 當(dāng)設(shè)及線性聚有機(jī)硅氧烷時(shí),它們可基本上由W下單元構(gòu)成: 悅對(duì)-甲娃烷氧基單元"D",選自式監(jiān)Si化
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