11為實(shí)施例一合成的含有=核儒簇的手性配位聚合物的熱重曲線。
【具體實(shí)施方式】
[0033] 本發(fā)明的技術(shù)方案不局限于W下【具體實(shí)施方式】，還包括各【具體實(shí)施方式】間的任意 組合。
【具體實(shí)施方式】 [0034] 一：本實(shí)施方式是一種含有=核儒簇的手性配位聚合物的分子式為 {
【具體實(shí)施方式】 [Cds(C15H7O7)2(CioHsNz)2]?&0}"其結(jié)構(gòu)式為：
[0035]
其中，所述的n為正整數(shù)； 所述的06、07、013、014、06A、07A、013A和014A在含有S核儒簇的手性配位聚合物的基本 結(jié)構(gòu)單元中的占有率均為0.5。
[0036] 本實(shí)施方式一種含有=核儒簇的手性配位聚合物中相鄰的中屯、金屬Cd2與Cdl是 通過(guò)兩個(gè)3-(2' ,3'-二簇基苯氧基）苯甲酸配體中的簇基氧原子02和Oll相連接，相鄰 的中屯、金屬Cdl與Cd2A通過(guò)運(yùn)兩個(gè)3-(2' ,3'-二簇基苯氧基）苯甲酸配體中的簇基氧 原子03和09相連接，因此，S個(gè)相鄰的中屯、金屬儒形成一個(gè)；核次級(jí)結(jié)構(gòu)單元腳3〇1斯];
[0037]S核次級(jí)結(jié)構(gòu)單元之間通過(guò)3-(2' ,3'-二簇基苯氧基）苯甲酸配體中的氧原 子連接形成一維右手螺旋鏈結(jié)構(gòu)；相鄰的鏈之間通過(guò)共用=核次級(jí)結(jié)構(gòu)單元的方式=個(gè) 由3-(2' ,3'-二簇基苯氧基）苯甲酸配體連接形成二維層狀結(jié)構(gòu)；其中四個(gè)=核次級(jí) 結(jié)構(gòu)單元之間由3-(2' ,3'-二簇基苯氧基）苯甲酸配體構(gòu)筑了一個(gè)孔道，孔道大小為 18.078\i3.789A。
[0038] 從拓?fù)浣嵌确治?，?個(gè)相鄰的中屯、金屬儒形成的=核次級(jí)結(jié)構(gòu)單元看作是一個(gè) 節(jié)點(diǎn)，一個(gè)3-(2' ,3'-二簇基苯氧基）苯甲酸配體看作是連接相鄰節(jié)點(diǎn)之間的線，則形 成簡(jiǎn)單的梯形的（4, 4)拓?fù)渚W(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。點(diǎn)符號(hào)位{44 ? 62}，屬于sql二維網(wǎng)絡(luò)。
[0039]
【具體實(shí)施方式】二：本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】一的不同點(diǎn)是：含有=核儒簇的手 性配位聚合物的基本結(jié)構(gòu)單元中包含S個(gè)中屯、CcT離子、兩個(gè)3-(2' ,3'-二簇基苯氧 基）苯甲酸配體、兩個(gè)2, 2'-聯(lián)化晚配體和一個(gè)游離的水分子； W40] 其中，所述的；個(gè)中屯、Cd2+離子分別為：中屯、金屬Cd2、中屯、金屬Cdl和中屯、金屬 Cd2A;其配位成鍵方式如下：
[0041] 中屯、金屬Cd2與一個(gè)3-(2' ,3'-二簇基苯氧基）苯甲酸配體中的兩個(gè)氧原子 01、02、另一個(gè)3-(2' ,3'-二簇基苯氧基）苯甲酸配體中的兩個(gè)氧原子010、011、第=個(gè) 3-(2' ,3'-二簇基苯氧基）苯甲酸配體中的一個(gè)氧原子06A、一個(gè)2,2'-聯(lián)化晚配體中 的氮原子Nl和N2配位成鍵；
[0042] 中屯、金屬Cdl與四個(gè)3-(2' ,3'-二簇基苯氧基）苯甲酸配體中的六個(gè)氧原子 02、 03、09、010、07A和 014A配位成鍵；
[0043] 中屯、金屬Cd2A與一個(gè)3-(2' ,3'-二簇基苯氧基）苯甲酸配體中的兩個(gè)氧原子 03、 04、另一個(gè)3-(2' ,3'-二簇基苯氧基）苯甲酸配體中的兩個(gè)氧原子08、09、第S個(gè) 3-(2' ,3'-二簇基苯氧基）苯甲酸配體中的一個(gè)氧原子013A、一個(gè)2,2'-聯(lián)化晚配體 中的氮原子N3和M配位成鍵；
[0044] 其中，06、07、013、014、06A、07A、013A和014A在含有S核儒簇的手性配位聚合物 的基本結(jié)構(gòu)單元中的占有率均為0. 5。其他與【具體實(shí)施方式】一相同。
【具體實(shí)施方式】 [0045] =:本實(shí)施方式與一或二的不同點(diǎn)是：所述的=個(gè)中 屯、CcT離子分別呈現(xiàn)屯配位單帽八面體構(gòu)型、六配位八面體構(gòu)型和屯配位單帽八面體構(gòu) 型。其他與一或二相同。
【具體實(shí)施方式】 [0046] 四：本實(shí)施方式是一種含有=核儒簇的手性配位聚合物的制備方法 是按W下步驟完成的：
[0047] 一、將3-(2' ,3'-二簇基苯氧基）苯甲酸配體、2,2'-聯(lián)化晚配體和硝酸儒加 入到溶劑中，再在室溫下攬拌至3-(2' ,3'-二簇基苯氧基）苯甲酸配體、2,2'-聯(lián)化晚 配體和硝酸儒均勻分散在溶劑中，得到混合溶液；調(diào)節(jié)混合溶液的抑值至3. 5~6. 5 ;
[0048] 步驟一中所述的3-(2' ,3'-二簇基苯氧基）苯甲酸配體與2,2'-聯(lián)化晚配體 的摩爾比為1:1 ;
[0049] 步驟一中所述的3-(2' ,3'-二簇基苯氧基）苯甲酸配體與硝酸儒的摩爾比為 1: (1 ~4);
[0050] 步驟一中所述的3-(2' ,3'-二簇基苯氧基）苯甲酸配體的物質(zhì)的量與溶劑的 體積比為Imol: (6ml' ~12mL);
[0051] 二、將抑值為3. 5~6. 5的混合溶液加入到內(nèi)襯為聚四氣乙締的不誘鋼反應(yīng)蓋 中，再在溫度為100°c~160°C下反應(yīng)7化~14地，再自然冷卻至室溫，再進(jìn)行過(guò)濾，得到固 體物質(zhì)，將固體物質(zhì)在室溫下自然干燥，得到含有=核儒簇的手性配位聚合物。
[0052] 本實(shí)施方式使用的3-(2' ,3'-二簇基苯氧基）苯甲酸配體是購(gòu)買自濟(jì)南恒 化科技有限公司，產(chǎn)品貨號(hào)為101027GA，英文名稱為3-(2' ,3' -dicarbo巧Ipheno巧） benzoicacid〇
[0053] 本實(shí)施方式包括W下有益效果：
[0054] 一、本實(shí)施方式合成的含有=核儒簇的手性配位聚合物的產(chǎn)率大于60% ;
[0055] 二、本實(shí)施方式合成的含有=核儒簇的手性配位聚合物W具有較大共輛體系、半 剛性的、非手性3-(2' ,3'-二簇基苯氧基）苯甲酸作為有機(jī)主配體，具有馨合配位特點(diǎn)， 非手性2, 2'-聯(lián)化晚作為輔助配體，與硝酸儒在水熱條件下進(jìn)行反應(yīng)，根據(jù)軟硬酸堿理 論，儒離子傾向與含有氮原子和氧原子的有機(jī)配體配位；當(dāng)有機(jī)配體與金屬配位后，通過(guò)金 屬離子微擾配體分子內(nèi)的n* -JT躍遷達(dá)到調(diào)控配位聚合物的發(fā)光顏色的目的，得到的具 有熱致巧光變色性質(zhì)的含有=核儒簇的手性配位聚合物隨著溫度的降低而發(fā)生巧光發(fā)射 峰位的明顯紅移的現(xiàn)象，運(yùn)種現(xiàn)象和金屬-金屬鍵距離變化有密切的關(guān)系，金屬-金屬鍵的 距離變小，成鍵更穩(wěn)定，激發(fā)能級(jí)和基態(tài)能級(jí)之間的能級(jí)差變小，發(fā)射峰位發(fā)生紅移；
[0056]S、本實(shí)施方式合成的含有S核儒簇的手性配位聚合物在298K固態(tài)下，W305nm 為激發(fā)波長(zhǎng)，最強(qiáng)的發(fā)射峰位于380nm，利用CIE色度圖確定含有S核儒簇的手性配位聚合 物呈現(xiàn)清晰的藍(lán)色巧光，顏色純粹；在77K固態(tài)下，W475nm為激發(fā)波長(zhǎng)，最強(qiáng)的發(fā)射峰位于 587皿，利用CIE色度圖確定含有S核儒簇的手性配位聚合物呈現(xiàn)明顯的黃色巧光，單色性 好；配體與金屬儒配位后形成的結(jié)構(gòu)調(diào)控了不同溫度時(shí)的發(fā)光范圍，得到了由藍(lán)色巧光變 為黃色巧光的熱致巧光變色材料；本實(shí)施方式合成的含有=核儒簇的手性配位聚合物的固 態(tài)巧光衰減壽命在298K和77K下分別是7. 56yS和8. 91yS;
[0057] 四、本實(shí)施方式使用的半剛性的非手性的主配體3-(2' ,3'-二簇基苯氧基）苯 甲酸和非手性的輔助配體2,2'-聯(lián)化晚廉價(jià)易得，與硝酸儒在水熱條件下進(jìn)行反應(yīng)即得 到一例結(jié)構(gòu)新穎的含有=核儒簇的手性配位聚合物，制備方法簡(jiǎn)單，合成成本低；
[0058] 五、本實(shí)施方式合成的含有=核儒簇的手性配位聚合物十分穩(wěn)定，直到350°C才開 始失重，失重率為69. 06%，最后剩余量為30. 94%。
[0059] 本實(shí)施方式合成的含有S核儒簇的手性配位聚合物中相鄰的中屯、金屬Cd2與Cdl 是通過(guò)兩個(gè)3-(2' ,3'-二簇基苯氧基）苯甲酸配體中的簇基氧原子02和Oll相連接， 相鄰的中屯、金屬Cdl與Cd2A通過(guò)運(yùn)兩個(gè)3-(2' ,3'-二簇基苯氧基）苯甲酸配體中的 簇基氧原子03和09相連接，因此，=個(gè)相鄰的中屯、金屬儒形成一個(gè)=核次級(jí)結(jié)構(gòu)單元 腳3〇加；
[0060] S核次級(jí)結(jié)