成的含有S核儒簇的手性 配位聚合物呈現清晰的黃色巧光，單色性好。
[0097] 采用美國化rkin-Elmer2400元素分析儀對實施例一合成的含有S核儒簇的手 性配位聚合物進行晶體的C、H和N元素分析：經元素分析測試結果表明，實施例一合成的含 有S核銅簇的手性配位聚合物的分子式為〔5化風〇1擊(13(分子量為1264. 99,各元素含量的 理論值（％ ):C為 4了. 47;H為 2. 4了；N為 4. 43。實驗值（％ ):C為 4了. 49;H為 2. 43;N為 4. 40O
[0098] 采用410FTIR型紅外分光光度計對實施例一合成的含有S核儒簇的手性配位聚 合物進行紅外光譜測試，采用邸r壓片，在4000cm1~400cm1波數范圍內進行掃描，如圖9 所示；
[0099] 圖9為實施例一合成的含有=核儒簇的手性配位聚合物的紅外光譜圖；從圖9中 可W看出，波數3417cnfi歸屬為芳香環(huán)上的氨的振動峰，波數626~530cm1之間的峰為 Cd-N鍵的振動峰，波數493cnT1左右的峰為Cd-O鍵的振動峰，經分析紅外數據與單晶X-射 線衍射的結果相吻合。
[0100] 粉末X畑任X畑）分析：在PANal^ical型X-射線衍射儀上測試實施例一合成的含 有=核儒簇的手性配位聚合物，如圖10所示； 陽101]圖10為XRD圖譜，圖10中1為實施例一合成的含有=核儒簇的手性配位聚合物 的XRD曲線，2為理論模擬XRD曲線； 陽102] 從圖10可知，通過分析發(fā)現理論模擬的譜圖與實際測得譜圖吻合的很好，證明實 施例一合成的含有=核儒簇的手性配位聚合物的純度很高，強度上的差異是因為粉末測試 時的擇優(yōu)取向。 陽103] 圖11為實施例一合成的含有=核儒簇的手性配位聚合物的熱重曲線。
[0104] 從圖11中可W看出，實施例一合成的含有S核儒簇的手性配位聚合物十分穩(wěn) 定，直到350°C才開始失重，失重率為69. 06%，運歸因于整個有機骨架的巧塌（理論值為 69. 55% )，最后剩余量為30. 94%，表明剩余物質為CdO(理論值為30. 45% )。
【主權項】
1. 一種含有三核鎘簇的手性配位聚合物，其特征在于一種含有三核鎘簇的手性配位聚 合物的分子式為{[Cd3(C15H707) 2 (C1QHsN2)2] ·Η20}η，其結構式為：其中，所述的η為正整數；所述 的06、07、013、014、06Α、07Α、013Α和014Α在含有三核鎘簇的手性配位聚合物的基本結構 單元中的占有率均為0.5。2. 根據權利要求1所述的一種含有三核鎘簇的手性配位聚合物，其特征在于含有三核 鎘簇的手性配位聚合物的基本結構單元中包含三個中心Cd2+離子、兩個3-(2'，3'-二羧 基苯氧基）苯甲酸配體、兩個2, 2'-聯(lián)吡啶配體和一個游離的水分子； 其中，所述的三個中心Cd2+離子分別為：中心金屬Cd2、中心金屬Cdl和中心金屬Cd2A; 其配位成鍵方式如下： 中心金屬Cd2與一個3-(2'，3'-二羧基苯氧基）苯甲酸配體中的兩個氧原子01、 02、 另一個3-(2'，3'-二羧基苯氧基）苯甲酸配體中的兩個氧原子010、011、第三個 3-(2'，3'-二羧基苯氧基）苯甲酸配體中的一個氧原子06A、一個2,2'-聯(lián)吡啶配體中 的氮原子N1和N2配位成鍵； 中心金屬Cdl與四個3-(2'，3'-二羧基苯氧基）苯甲酸配體中的六個氧原子02、 03、 09、010、07A和 014A配位成鍵； 中心金屬Cd2A與一個3-(2'，3'-二羧基苯氧基）苯甲酸配體中的兩個氧原子 03、04、另一個3-(2'，3'-二羧基苯氧基）苯甲酸配體中的兩個氧原子08、09、第三個 3-(2'，3'-二羧基苯氧基）苯甲酸配體中的一個氧原子013A、一個2,2'-聯(lián)吡啶配體 中的氮原子N3和N4配位成鍵； 其中，06、07、013、014、06A、07A、013A和014A在含有三核鎘簇的手性配位聚合物的基 本結構單元中的占有率均為0.5。3. 根據權利要求2所述的一種含有三核鎘簇的手性配位聚合物，其特征在于所述的三 個中心Cd2+離子分別呈現七配位單帽八面體構型、六配位八面體構型和七配位單帽八面體 構型。4. 如權利要求1所述的一種含有三核鎘簇的手性配位聚合物的制備方法，其特征在于 一種含有三核鎘簇的手性配位聚合物的制備方法是按以下步驟完成的： 一、 將3-(2'，3'-二羧基苯氧基）苯甲酸配體、2,2'-聯(lián)吡啶配體和硝酸鎘加入到 溶劑中，再在室溫下攪拌至3-(2'，3'-二羧基苯氧基）苯甲酸配體、2,2'-聯(lián)吡啶配體 和硝酸鎘均勻分散在溶劑中，得到混合溶液；調節(jié)混合溶液的pH值至3. 5~6. 5 ; 步驟一中所述的3-(2'，3'-二羧基苯氧基）苯甲酸配體與2, 2'-聯(lián)吡啶配體的摩 爾比為1:1 ; 步驟一中所述的3-(2'，3'-二羧基苯氧基）苯甲酸配體與硝酸鎘的摩爾比為 1: (1 ~4); 步驟一中所述的3-C,3'-二羧基苯氧基）苯甲酸配體的物質的量與溶劑的體積 比為lmol: (6mL~12mL); 二、將pH值為3. 5~6. 5的混合溶液加入到內襯為聚四氟乙烯的不銹鋼反應釜中，再 在溫度為100°C~160°C下反應72h~144h，再自然冷卻至室溫，再進行過濾，得到固體物 質，將固體物質在室溫下自然干燥，得到含有三核鎘簇的手性配位聚合物。5. 根據權利要求4所述的一種含有三核鎘簇的手性配位聚合物的制備方法，其特征在 于步驟一中所述的溶劑為蒸餾水。6. 根據權利要求4所述的一種含有三核鎘簇的手性配位聚合物的制備方法，其特征在 于步驟一中將3-(2'，3'-二羧基苯氧基）苯甲酸配體、2,2'-聯(lián)吡啶配體和硝酸鎘加 入到溶劑中，再在室溫下攪拌至3-(2'，3'-二羧基苯氧基）苯甲酸配體、2,2'-聯(lián)吡啶 配體和硝酸鎘均勻分散在溶劑中，得到混合溶液；調節(jié)混合溶液的pH值至5。7. 根據權利要求4所述的一種含有三核鎘簇的手性配位聚合物的制備方法，其特征在 于步驟二中將pH值為5的混合溶液加入到內襯為聚四氟乙烯的不銹鋼反應釜中，再在溫度 為160°C下反應96h，再自然冷卻至室溫，再進行過濾，得到固體物質，將固體物質在室溫下 自然干燥，得到含有三核鎘簇的手性配位聚合物。8. 根據權利要求4所述的一種含有三核鎘簇的手性配位聚合物的制備方法，其特征在 于步驟一中所述的3-(2'，3'-二羧基苯氧基）苯甲酸配體與硝酸鎘的摩爾比為1:2。9. 根據權利要求4所述的一種含有三核鎘簇的手性配位聚合物的制備方法，其特征在 于步驟一中所述的3-(2'，3'-二羧基苯氧基）苯甲酸配體的物質的量與溶劑的體積比 為lmol:10mL〇10. 如權利要求1所述的一種含有三核鎘簇的手性配位聚合物的應用，其特征在于一 種含有三核鎘簇的手性配位聚合物作為熱致熒光變色材料在溫度傳感器和溫敏材料中應 用。
【專利摘要】一種含有三核鎘簇的手性配位聚合物及制備方法和應用，它涉及一種手性配位聚合物及制備方法和應用。本發(fā)明的目的是要解決現有熱致熒光變色材料存在的產品研制少，使用原料成本高，制備的熱致熒光變色材料單色性差和熒光壽命短的問題。聚合物的分子式為{[Cd3(C15H7O7)2(C10H8N2)2]·H2O}n；制備方法：將3-(2′,3′-二羧基苯氧基)苯甲酸配體、2,2′-聯(lián)吡啶配體和硝酸鎘加入到溶劑中，調節(jié)pH值，水熱反應，即得到含有三核鎘簇的手性配位聚合物。含有三核鎘簇的手性配位聚合物作為熱致熒光變色材料在溫度傳感器和溫敏材料中應用。本發(fā)明可獲得一種含有三核鎘簇的手性配位聚合物的制備方法。
【IPC分類】G01K11/20, C09K9/02, C08G83/00
【公開號】CN105295062
【申請?zhí)枴緾N201510906975
【發(fā)明人】范瑞清, 邢凱, 宋陽, 高嵩, 杜璽, 楊玉林
【申請人】哈爾濱工業(yè)大學
【公開日】2016年2月3日
【申請日】2015年12月9日