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      一種含有三核鎘簇的手性配位聚合物及制備方法和應(yīng)用_3

      文檔序號:9539748閱讀:來源:國知局
      構(gòu)單元之間通過3-(2' ,3'-二簇基苯氧基)苯甲酸配體中的氧原 子連接形成一維右手螺旋鏈結(jié)構(gòu);相鄰的鏈之間通過共用=核次級結(jié)構(gòu)單元的方式=個(gè) 由3-(2' ,3'-二簇基苯氧基)苯甲酸配體連接形成二維層狀結(jié)構(gòu);其中四個(gè)=核次級 結(jié)構(gòu)單元之間由3-(2' ,3'-二簇基苯氧基)苯甲酸配體構(gòu)筑了一個(gè)孔道,孔道大小為 1;沒.的;8對頭.7媒1;
      [0061] 從拓?fù)浣嵌确治觯瑢?個(gè)相鄰的中屯、金屬儒形成的=核次級結(jié)構(gòu)單元看作是一個(gè) 節(jié)點(diǎn),一個(gè)3-(2' ,3'-二簇基苯氧基)苯甲酸配體看作是連接相鄰節(jié)點(diǎn)之間的線,則形 成簡單的梯形的(4,4)拓?fù)渚W(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。點(diǎn)符號位{44 ?62},屬于sql二維網(wǎng)絡(luò)。
      【具體實(shí)施方式】 [0062] 五:本實(shí)施方式與四的不同點(diǎn)是:步驟一中所述的溶 劑為蒸饋水。其他與四相同。
      【具體實(shí)施方式】 [0063] 六:本實(shí)施方式與四或五的不同點(diǎn)是:步驟一中將 3-(2' ,3'-二簇基苯氧基)苯甲酸配體、2,2'-聯(lián)化晚配體和硝酸儒加入到溶劑中,再 在室溫下攬拌至3-(2' ,3'-二簇基苯氧基)苯甲酸配體、2,2'-聯(lián)化晚配體和硝酸儒 均勻分散在溶劑中,得到混合溶液;調(diào)節(jié)混合溶液的抑值至5。其他與四或 五相同。
      [0064]
      【具體實(shí)施方式】屯:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】四至六的不同點(diǎn)是:步驟二中將抑 值為5的混合溶液加入到內(nèi)襯為聚四氣乙締的不誘鋼反應(yīng)蓋中,再在溫度為160°C下反應(yīng) 96h,再自然冷卻至室溫,再進(jìn)行過濾,得到固體物質(zhì),將固體物質(zhì)在室溫下自然干燥,得到 含有=核儒簇的手性配位聚合物。其他與【具體實(shí)施方式】四至六相同。 陽0化]【具體實(shí)施方式】八:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】四至屯的不同點(diǎn)是:步驟一中所述 的3-(2' ,3'-二簇基苯氧基)苯甲酸配體與硝酸儒的摩爾比為1:2。其他與具體實(shí)施方 式四至屯相同。
      [0066]
      【具體實(shí)施方式】九:本實(shí)施方式與【具體實(shí)施方式】四至八的不同點(diǎn)是:步驟一中所述 的3-(2' ,3'-二簇基苯氧基)苯甲酸配體的物質(zhì)的量與溶劑的體積比為lmol:10mL。其 他與【具體實(shí)施方式】四至八相同。
      【具體實(shí)施方式】 [0067] 十:本實(shí)施方式是一種含有=核儒簇的手性配位聚合物作為熱致巧 光變色材料在溫度傳感器和溫敏材料中應(yīng)用。
      [0068] 采用W下實(shí)施例驗(yàn)證本發(fā)明的有益效果:
      [0069] 實(shí)施例一:一種含有=核儒簇的手性配位聚合物的制備方法,是按W下步驟完成 的:
      [0070] 一、將3-(2' ,3'-二簇基苯氧基)苯甲酸配體、2,2'-聯(lián)化晚配體和硝酸儒加 入到溶劑中,再在室溫下攬拌至3-(2' ,3'-二簇基苯氧基)苯甲酸配體、2,2'-聯(lián)化晚 配體和硝酸儒均勻分散在蒸饋水中,得到混合溶液;調(diào)節(jié)混合溶液的抑值至5 ;
      [0071] 步驟一中所述的3-(2' ,3'-二簇基苯氧基)苯甲酸配體與2,2'-聯(lián)化晚配體 的摩爾比為1:1;
      [0072] 步驟一中所述的3-(2' ,3'-二簇基苯氧基)苯甲酸配體與硝酸儒的摩爾比為 1:2 ;
      [0073] 步驟一中所述的3-(2' ,3'-二簇基苯氧基)苯甲酸配體的物質(zhì)的量與溶劑的 體積比為Imol:10mT,;
      [0074] 二將抑值為5的混合溶液加入到內(nèi)襯為聚四氣乙締的不誘鋼反應(yīng)蓋中,再在溫 度為160°C下反應(yīng)96h,再自然冷卻至室溫,再進(jìn)行過濾,得到固體物質(zhì),將固體物質(zhì)在室溫 下自然干燥,得到含有=核儒簇的手性配位聚合物。
      [00巧]實(shí)施例一使用的3-(2' ,3'-二簇基苯氧基)苯甲酸配體是購買自濟(jì)南恒化科 技有限公司,產(chǎn)品貨號為101027GA,英文名稱為3-(2',3' -dicarbo巧Ipheno巧)benzoic acido
      [0076] 實(shí)施例一合成得到含有=核儒簇的手性配位聚合物的產(chǎn)率為65%。
      [0077] 對實(shí)施例一合成的含有=核儒簇的手性配位聚合物進(jìn)行晶體結(jié)構(gòu)測試,測試過程 如下: 陽〇7引單晶X-射線衍射:選取大小為0. 33mmX0. 25mmX0. 24mm的實(shí)施例一制備的含 有S核儒簇的手性配位聚合物在德國化UkerSmartApexIICCD單晶衍射儀上進(jìn)行晶體 結(jié)構(gòu)測試,采用波長為化7107:5A的Mo-Ka射線,在溫度為173K的條件下,用O進(jìn)行掃描, 采用直接法對所得的衍射數(shù)據(jù)進(jìn)行解析,采用理論加氨的方法得到氨原子的位置,用最小 二乘法F2進(jìn)行精修,所有計(jì)算、解析工作均在甜EL)(L- 97軟件上完成,最終得到所合成的 配位聚合物的空間結(jié)構(gòu),表1是得到的相關(guān)數(shù)據(jù),如下: W巧]表!
      [0080]
      [0082] 從而可W確定實(shí)施例一合成的含有=核儒簇的手性配位聚合物為晶型完好的單 晶晶體。
      [0083] 實(shí)施例一合成的含有=核儒簇的手性配位聚合物的分子結(jié)構(gòu)式如圖1所示;
      [0084] 圖1為實(shí)施例一合成的含有=核儒簇的手性配位聚合物的分子結(jié)構(gòu)式;圖1中所 述的06、07、013、014、06A、07A、013A和014A在含有S核儒簇的手性配位聚合物的基本結(jié) 構(gòu)單元中的占有率均為0.5。
      [00化]實(shí)施例一合成的含有S核儒簇的手性配位聚合物根據(jù)單晶X-射線衍射測試的數(shù) 據(jù)畫出的一維鏈螺旋結(jié)構(gòu)圖,如圖2所示;
      [0086] 圖2為實(shí)施例一合成的含有S核儒簇的手性配位聚合物根據(jù)單晶X-射線衍射測 試的數(shù)據(jù)畫出的一維鏈螺旋結(jié)構(gòu)圖,圖2中1是CcT, 2是3-(2' ,3'-二簇基苯氧基)苯 甲酸,3是妒,4是虛擬的桿;
      [0087] 實(shí)施例一合成的含有S核儒簇的手性配位聚合物根據(jù)單晶X-射線衍射測試的數(shù) 據(jù)畫出的二維層結(jié)構(gòu)圖,如圖3所示;
      [0088]圖3為實(shí)施例一合成的含有S核儒簇的手性配位聚合物根據(jù)單晶X-射線衍射測 試的數(shù)據(jù)畫出的二維層結(jié)構(gòu)圖,圖3中1是S核儒簇,2是3-(2' ,3'-二簇基苯氧基)苯 甲酸;
      [0089] 實(shí)施例一合成的含有=核儒簇的手性配位聚合物的二維拓?fù)鋱D,如圖4所示;
      [0090]圖4為實(shí)施例一合成的含有=核儒簇的手性配位聚合物的二維拓?fù)鋱D;圖4中連 接點(diǎn)代表的是=核儒簇,連接線代表的是3-(2' ,3'-二簇基苯氧基)苯甲酸配體;
      [0091] 利用化SP920組合式穩(wěn)態(tài)瞬態(tài)巧光/憐光光譜儀對實(shí)施例一合成的含有S核儒簇 的手性配位聚合物進(jìn)行巧光光譜和巧光壽命測試,得到實(shí)施例一合成的含有=核儒簇的手 性配位聚合物在298K時(shí)的固態(tài)巧光光譜圖如圖5所示;得到實(shí)施例一合成的含有S核儒簇 的手性配位聚合物在298K時(shí)的固態(tài)巧光色度圖如圖6所示;得到實(shí)施例一合成的含有S核 儒簇的手性配位聚合物在77K時(shí)的固態(tài)巧光光譜圖如圖7所示;得到實(shí)施例一合成的含有 =核儒簇的手性配位聚合物在77K時(shí)的固態(tài)巧光色度圖如圖8所示;
      [0092] 圖5為實(shí)施例一合成的含有S核儒簇的手性配位聚合物在298K時(shí)的固態(tài)巧光光 譜圖;
      [0093]圖6為實(shí)施例一合成的含有S核儒簇的手性配位聚合物在298K時(shí)的固態(tài)巧光色 度圖;圖6中1為綠色;2為藍(lán)綠色;3為藍(lán)色;4為粉色;5為紅色;6為澄色;7為黃色;8為 白色;
      [0094] 圖7為實(shí)施例一合成的含有=核儒簇的手性配位聚合物在77K時(shí)的固態(tài)巧光光譜 圖;
      [0095] 圖8為實(shí)施例一合成的含有=核儒簇的手性配位聚合物在77K時(shí)的固態(tài)巧光色度 圖;圖8中1為綠色;2為藍(lán)綠色;3為藍(lán)色;4為粉色;5為紅色;6為澄色;7為黃色;8為白 色;
      [0096] 從圖5可W看出,在298K時(shí),W305nm為激發(fā)波長,最強(qiáng)的發(fā)射峰位于380nm,從 圖6可W看出,利用CIE色度圖確定實(shí)施例一合成的含有=核儒簇的手性配位聚合物呈現(xiàn) 清晰的藍(lán)色巧光,顏色純粹;從圖7可W看出,在77K時(shí),W475皿為激發(fā)波長,最強(qiáng)的發(fā)射 峰位于587nm,從圖8可W看出,利用CIE色度圖確定實(shí)施例一合
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