4-羥基苯基）丙酸]季戊四醇酯】、 Irganox 1076【β-(3,5_二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸正十八碳醇酯】、Irganox 1098 【N，N'_雙-(3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙?；┘憾贰?、Irganox 3114【1，3,5-三 (3, 5-二叔丁基-4-羥基芐基）異氰尿酸】，或者德國巴斯夫公司生產(chǎn)的抗氧劑1010【四 [β-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸]季戊四醇酯】等；所述磷酸酯類抗氧劑可選自： Irgafosl68【三（2,4_二叔丁基酸）亞磷酸酯】、Irganox 6洲【雙（2,4_二叔丁基苯酸） 季戊四醇二亞磷酸酯】或者德國巴斯夫公司生產(chǎn)的抗氧劑168【三（2, 4-二叔丁基酚）亞 磷酸酯】等。
[0025] 此外，在本發(fā)明聚丙烯組合物的加工過程中，可根據(jù)具體加工的需要，在共混物料 中加入聚丙烯樹脂改性技術(shù)中常用的加工助劑，例如：潤滑劑、抗靜電劑、分散劑、顏料等， 其用量均為常規(guī)用量，或根據(jù)實際情況的要求進(jìn)行調(diào)整。
[0026] 本發(fā)明的目的之二在于提供所述低V0C聚丙烯組合物的制備方法，可通過以下技 術(shù)方案來實現(xiàn)：將包含所述聚丙烯、V0C抑制劑在內(nèi)的組分按所述含量混合均勻，熔融共混 制得所述的低V0C聚丙烯樹脂組合物。
[0027] 更進(jìn)一步的具體說明該種聚丙烯組合物的制備方法，包括以下步驟：
[0028] 第1步：將所述纖維素納米晶體和所述全硫化粉末硅橡膠按照所述比例充分混合 得到所述voc抑制劑；
[0029] 第2步：將包括以上所得V0C抑制劑、干燥處理過的所述聚丙烯樹脂在內(nèi)的各組分 按所述含量在混合設(shè)備中混合均勻，優(yōu)選干混3~5分鐘，獲得預(yù)混物；
[0030] 第3步：將所述預(yù)混物熔融共混擠出造粒后得到所述低V0C聚丙烯樹脂組合物。 為了更好的脫除V0C，本步驟優(yōu)選保持設(shè)備真空系統(tǒng)的真空度在-0. 05MPa以上，更優(yōu)選 在-0. 08MPa以上。
[0031] 在本發(fā)明所述的低V0C聚丙烯樹脂組合物的加工過程中，物料熔融共混溫度即為 通常聚丙烯加工中所用的共混溫度，應(yīng)該在既保證基體樹脂完全熔融又不會使其分解的范 圍內(nèi)選擇，一般為190°C~230°C，優(yōu)選的加工溫度為190~220°C ;熔融共混設(shè)備的螺桿轉(zhuǎn) 速為 300 ~450rpm。
[0032] 在上述本發(fā)明的制備方法中物料的混合設(shè)備可采用現(xiàn)有技術(shù)中所用的各種混料 設(shè)備，如攪拌機、捏和機等。本發(fā)明的上述方法中所使用的熔融共混設(shè)備為橡塑加工業(yè)中的 通用共混設(shè)備，可以是雙螺桿擠出機、BUSS混煉機組等。
[0033] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果：
[0034] 1.本發(fā)明使用吸酸劑與聚丙烯中存在的稀酸催化劑殘余物發(fā)生反應(yīng)，起到減少或 抑制因稀酸催化聚丙烯降解而產(chǎn)生V0C的作用。
[0035] 2.纖維素納米晶體一方面利用較大的比表面積有效吸附殘留在聚丙烯中V0C ;另 一方利用其表面的活性基團(tuán)羥基官能團(tuán)和醛酮類的小分子化合物形成氫鍵相互作用，有效 吸附醛酮類，有效抑制醛酮類V0C。因此降低聚丙烯V0C的釋放速率，延緩或阻止聚丙烯中 V0C的排放。
[0036] 3.全硫化粉末硅橡膠和纖維素納米晶體復(fù)配能有效的提高后者在聚丙烯樹脂中 的分散效果，提高纖維素納米晶體的吸附效率，顯著降低聚丙烯中V0C釋放含量；而且全硫 化粉末硅橡膠自身在聚丙烯樹脂中納米分散也能一定程度地吸附聚丙烯中殘存的V0C，延 緩其釋放。
[0037] 本發(fā)明的聚丙烯組合物的總揮發(fā)性有機物（TV0C)可顯著降低，較優(yōu)地，TV0C可以 低于50 μ g · C/g，很好地解決了現(xiàn)有技術(shù)的不足，操作工藝簡單可靠，投入成本較低，適用 于環(huán)保要求較高的高檔汽車內(nèi)飾件、醫(yī)用和食品包裝材料等領(lǐng)域。
【具體實施方式】
[0038] 下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明進(jìn)行具體的描述，有必要在此指出的是以下實施例 只用于對本發(fā)明的進(jìn)一步說明，不能理解為對本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，本領(lǐng)域技術(shù)人員根 據(jù)本
【發(fā)明內(nèi)容】
對本發(fā)明做出的一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整仍屬本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0039] 實施例1~6
[0040] 所述纖維素納米晶體（平均BET比表面積250m2/g，平均長度150nm，平均寬度 9nm，平均表面電荷密度0. 2e/nm2,中國林業(yè)科學(xué)研究院）和所述全硫化粉末硅橡膠（牌號 VP-602,平均粒徑0. 1 μ m，凝膠含量90wt%;北京化工研究院）充分混合得到所述V0C抑制 劑；再將得到的所述V0C抑制劑與共聚聚丙烯（K9020,中國石化北京燕山分公司）、吸酸劑 (硬脂酸鈣，天津市港昌化工有限公司）、抗氧劑（抗氧劑1010,屬于受阻酚類抗氧劑，化學(xué) 名為四[β_(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸]季戊四醇酯，以及抗氧劑168,屬于磷酸 酯類抗氧劑，化學(xué)名為三（2, 4-二叔丁基酚）亞磷酸酯，抗氧劑1010與抗氧劑168的重量 比為1:2,兩者來自德國巴斯夫公司）放入高速攪拌機中，在300轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速下攪拌3分 鐘，使各組分充分混合均勻；隨后將上述混合物料經(jīng)過190°C~220°C范圍內(nèi)的BUSS混煉機 組（MKD-30,瑞士 BUSS公司），在保持真空度-0. 08MPa的條件下擠出造粒，得到低VOC聚丙 烯樹脂組合物。其具體配方見表1，其中各組分含量均以重量份數(shù)計。
[0041] 將擠出的粒料在80°C恒溫烘箱中烘干2h，TV0C的測試按照德國汽車工業(yè)聯(lián)合會 的標(biāo)準(zhǔn)VDA277測試。具體性能結(jié)果見表1。
[0042] 其中纖維素納米晶體的制備方法為：依據(jù)GB/T 2677. 6-1994, GB/T2677. 8-1994， GB/T 2677. 10-1995依次將木材中抽提物、木質(zhì)素和半纖維素去除，冷凍干燥法得到纖維素 樣品，隨后按照 Gray D. G.報道的方法（Biomacromolecules. 2005, 6(2) : 1048-1054.)制備 纖維素納米晶體。
[0043] 具體步驟包括：1、木材紙漿經(jīng)過研磨儀磨成40目纖維素粉末；2、纖維素粉末以 15mL/g的硫酸/纖維素投料比加入64wt %硫酸水溶液中，45 °C攪拌下反應(yīng)30min。3、向反應(yīng) 液中傾倒10倍體積的去離子水，終止水解反應(yīng)。4、離心處理（離心轉(zhuǎn)速為10000rpm/min， 離心時間15min)上一步溶液，傾倒上層溶液以去除硫酸分子，此步驟重復(fù)3次。5、離心得 到的固體用12000~14000截留分子量的透析袋，在水中透析處理3天，直至透析液pH恒 定。6、冰水浴中，透析液超聲處理（超聲波為40kHz，215W功率下）7min以獲得木材纖維素 納米晶體溶液。7、混合樹脂床（TMD-8氫和氫氧型，Aldrich)浸泡24~48小時，過濾后，得 到木材纖維素納米晶體溶液。8、冷凍干燥處理（冷阱溫度為-54°C，真空條件下干燥處理） 木材纖維素納米晶體溶液4天，得到木材纖維素納米晶體。
[0044] 實施例7
[0045] 將所述纖維素納米晶體（平均BET比表面積300m2/g，平均長度100nm，平均寬度 7nm，平均表面電荷密度0. 3e/nm2,中國林業(yè)科學(xué)研究院，其具體制備方法與實施例1~6中 纖維素納米晶體的制備方法僅在步驟2中45°C攪拌下反應(yīng)時間不同，為45min，其它步驟與 實施例1~6中纖維素納米晶體的制備方法一致）和所述全硫化粉末硅橡膠（牌號VP-602， 平均粒徑0. 05 μ m，凝膠含量75wt % ;北京化工研究院）充分混合得到所述V0C抑制劑；再 將得到的所述V0C抑制劑與共聚聚丙烯（K9020,中國石化北京燕山分公司）、吸酸劑（硬脂 酸鈣，天津市港昌化工有限公司）、抗氧劑（抗氧劑1010,屬于受阻酚類抗氧劑，化學(xué)名為 四[β-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸]季戊四醇酯，以及抗氧劑168,屬于磷酸酯類 抗氧劑，化學(xué)名為三（2, 4-二叔丁基酚）亞磷酸酯，抗氧劑1010與抗氧劑168的重量比為 1:2,兩者來自德國巴斯夫公司）放入高速攪拌機中，在300轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速下攪拌3分鐘， 使各組分充分混合均勻；隨后將上述混合物料經(jīng)過190°C~220°C范圍內(nèi)的BUSS混煉機組 (MKD-30,瑞士 BUSS公司），在保持真空度-0. 08MPa的條件下擠出造粒，得到低V0C聚丙烯 樹脂組合物。其具體配方見表1，其中各組分含量均以重量份數(shù)計。
[0046] 將擠出的粒料在80°C恒溫烘箱中烘干2h，TV0C的測試按照德國汽車工業(yè)聯(lián)合會 的標(biāo)準(zhǔn)VDA277測試。具體性能結(jié)果見表1。
[0047] 實施例8
[0048] 將所述纖維素納米晶體（平均BET比表面積100m2/g，平均長度300nm，平均寬度 15nm，平均表面電荷密度0. le/nm2,中國林業(yè)科學(xué)研究院，其具體制備方法與實施例1~6 中纖維素納米晶體的制備方法僅在步驟2中硫酸/纖維素投料比不同，為8. 75mL/g，其它 步驟與實施例1~6中纖維素納米晶體的制備方法一致）和所述全硫化粉末硅橡膠（牌號 VP-602,平均粒徑1 μ m，凝膠含量60wt % ;北京化工研究院）充分混合得到所述VOC抑制 劑；再將得到的所述VOC抑制劑與共聚聚丙烯（K9020,中國石化北京燕山分公司）、吸酸劑 (硬脂酸鈣，天津市港昌化工有限公司）、抗氧劑（抗氧劑1010,屬于受阻酚類抗氧劑，化學(xué) 名為四[β_(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸]