D-30,瑞士 BUSS公司），在保持真空度-0. 08MPa 的條件下擠出造粒，得到低VOC聚丙烯樹脂組合物。其具體配方見表2,其中各組分含量均 以重量份數(shù)計。
[0069] 將擠出的粒料在80°C恒溫烘箱中烘干2h，TV0C的測試按照德國汽車工業(yè)聯(lián)合會 的標(biāo)準(zhǔn)VDA277測試。具體性能結(jié)果見表2。
[0070] 實施例19
[0071] 將所述纖維素納米晶體（平均BET比表面積250m2/g，平均長度130nm，平均寬度 8nm，平均表面電荷密度0. 3e/nm2,中國林業(yè)科學(xué)研究院，其具體制備方法與實施例1~6中 纖維素納米晶體的制備方法在步驟2中硫酸/纖維素投料比不同，為10mL/g，45°C攪拌下 反應(yīng)時間不同，為45min，其它步驟與實施例1~6中纖維素納米晶體的制備方法一致）和 所述全硫化粉末硅橡膠（牌號VP-602,平均粒徑0. 05 μ m，凝膠含量90wt % ;北京化工研 究院）充分混合得到所述V0C抑制劑；再將得到的所述V0C抑制劑與均聚聚丙烯（K1712， 中國石化北京燕山分公司）、吸酸劑（硬脂酸鋅，天津市港昌化工有限公司）、抗氧劑（抗 氧劑1076,屬于受阻酚類抗氧劑，化學(xué)名為β-(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸正十八 碳醇酯，以及抗氧劑168,屬于磷酸酯類抗氧劑，化學(xué)名為三（2, 4-二叔丁基酚）亞磷酸酯， 抗氧劑1076與抗氧劑168的重量比為1:2,兩者來自德國巴斯夫公司）放入高速攪拌機(jī) 中，在300轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速下攪拌3分鐘，使各組分充分混合均勻；隨后將上述混合物料經(jīng)過 190°C~220°C范圍內(nèi)的BUSS混煉機(jī)組（MKD-30,瑞士 BUSS公司），在保持真空度-0. 08MPa 的條件下擠出造粒，得到低V0C聚丙烯樹脂組合物。其具體配方見表2,其中各組分含量均 以重量份數(shù)計。
[0072] 將擠出的粒料在80°C恒溫烘箱中烘干2h，TV0C的測試按照德國汽車工業(yè)聯(lián)合會 的標(biāo)準(zhǔn)VDA277測試。具體性能結(jié)果見表2。
[0073] 實施例20
[0074] 將所述纖維素納米晶體（平均BET比表面積150m2/g，平均長度150nm，平均寬度 12nm，平均表面電荷密度0. 2e/nm2,中國林業(yè)科學(xué)研究院，其具體制備方法與實施例1~6 中纖維素納米晶體的制備方法僅在步驟2中硫酸/纖維素投料比不同，為10mL/g，其它步 驟與實施例1~6中纖維素納米晶體的制備方法一致）和所述全硫化粉末硅橡膠（牌號 VP-602,平均粒徑0. 2 μ m，凝膠含量90wt %;北京化工研究院）充分混合得到所述V0C抑制 劑；再將得到的所述V0C抑制劑與均聚聚丙烯（K1712,中國石化北京燕山分公司）、吸酸劑 (硬脂酸鋅，天津市港昌化工有限公司）、抗氧劑（抗氧劑1076,屬于受阻酚類抗氧劑，化學(xué) 名為β _(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸正十八碳醇酯，以及抗氧劑168,屬于磷酸酯 類抗氧劑，化學(xué)名為三（2, 4-二叔丁基酚）亞磷酸酯，抗氧劑1076與抗氧劑168的重量比 為1:2,兩者來自德國巴斯夫公司）放入高速攪拌機(jī)中，在300轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速下攪拌3分鐘， 使各組分充分混合均勻；隨后將上述混合物料經(jīng)過190°C~220°C范圍內(nèi)的BUSS混煉機(jī)組 (MKD-30,瑞士 BUSS公司），在保持真空度-0. 08MPa的條件下擠出造粒，得到低V0C聚丙烯 樹脂組合物。其具體配方見表2,其中各組分含量均以重量份數(shù)計。
[0075] 將擠出的粒料在80°C恒溫烘箱中烘干2h，TV0C的測試按照德國汽車工業(yè)聯(lián)合會 的標(biāo)準(zhǔn)VDA277測試。具體性能結(jié)果見表2。
[0076] 對比例5~8
[0077] 將與實施例11~20相同來源的均聚聚丙烯、全硫化粉末硅橡膠、纖維素納米晶 體、吸酸劑（硬脂酸鋅）、吸附劑（RS378,德國道旭高分子材料有限公司）、抗氧劑等原料按 表2的具體配比稱量，分別放入高速攪拌機(jī)中，在300轉(zhuǎn)/分的轉(zhuǎn)速下攪拌3分鐘，使各組 分充分混合均勻。隨后將上述混合物料經(jīng)過190°C~220°C范圍內(nèi)的BUSS混煉機(jī)組，在保 持真空度-0. 〇8MPa的條件下擠出造粒，得到聚丙烯組合物。其具體配方見表2,其中各組分 含量均以重量份數(shù)計。
[0078] 將擠出的粒料在80°C恒溫烘箱中烘干2h，TV0C的測試按照德國汽車工業(yè)聯(lián)合會 的標(biāo)準(zhǔn)VDA277測試。具體性能結(jié)果見表2。
[0079] 表2實施例11~20、對比例5~8的組分配比及性能測試結(jié)果
[0080]
[0081] 從表1和表2的數(shù)據(jù)可知，通過添加 V0C抑制劑復(fù)配吸酸劑的方法，可顯著降低聚 丙烯組合物的V0C含量，可使聚丙烯組合物的總揮發(fā)性有機(jī)物（TV0C)低于50 μ g · C/g。
【主權(quán)項】
1. 一種低VOC聚丙烯樹脂組合物，包含有共混的以下組分：聚丙烯、VOC抑制劑； 其中，以聚丙烯為100重量份數(shù)計，所述V0C抑制劑為0. 1~10重量份，優(yōu)選0. 1~5 重量份； 所述V0C抑制劑包含以下組分：全硫化粉末硅橡膠、纖維素納米晶體；其中，以占 V0C 抑制劑總重量的百分含量計，全硫化粉末硅橡膠為〇wt %~80wt%，纖維素納米晶體為 20wt% ~100wt% ; 所述全硫化粉末硅橡膠的橡膠粒子平均粒徑為0. 05~1 μπι，其具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)，凝膠含 量為60wt%或更高。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的低V0C聚丙烯樹脂組合物，其特征在于： 所述纖維素納米晶體表面電荷密度為〇. 1~〇. 4e/nm2;長度為90~300nm ;寬度為5~ 15nm ;BET 比表面積為 100 ~350m2/g。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的低VOC聚丙烯樹脂組合物，其特征在于： 所述聚丙烯包括均聚聚丙烯和共聚聚丙烯樹脂。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的低V0C聚丙烯樹脂組合物，其特征在于： 包含有吸酸劑；以聚丙烯為100重量份數(shù)計，所述吸酸劑為0. 05~1重量份，優(yōu)選為 0. 1~0. 6重量份。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的低V0C聚丙烯樹脂組合物，其特征在于： 所述吸酸劑選自金屬氧化物、乳酸鹽、苯甲酸鹽、硅酸鹽和含Na、Ca、Zn的硬脂酸鹽中 的至少一種。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的低V0C聚丙烯樹脂組合物，其特征在于： 所述金屬氧化物選自氧化鈣、氧化鋅中的至少一種；所述硅酸鹽選自天然或合成的水 滑石；所述含Na、Ca、Zn的硬脂酸鹽選自硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鈉中的至少一種。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的低V0C聚丙烯樹脂組合物，其特征在于： 包含有抗氧劑；以聚丙烯為100重量份數(shù)計，所述抗氧劑的用量為〇. 1~〇. 5重量份， 優(yōu)選0. 15~0.3重量份。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的低V0C聚丙烯樹脂組合物，其特征在于： 所述抗氧劑選自受阻酚類抗氧劑和磷酸酯類抗氧劑的混合物；所述受阻酚類抗氧劑和 磷酸酯類抗氧劑的重量比為1: (1~4)，優(yōu)選1 : (1~3)。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的低V0C聚丙烯樹脂組合物，其特征在于： 所述受阻酚類抗氧劑選自四[β_(3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸]季戊四醇酯、 β - (3, 5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸正十八碳醇酯、Ν，Ν' -雙-(3- (3, 5-二叔丁基-4-羥 基苯基）丙酰基）己二胺、1，3, 5-三（3, 5-二叔丁基-4-羥基芐基）異氰尿酸中的至少一 種；所述磷酸酯類抗氧劑選自三（2, 4-二叔丁基酚）亞磷酸酯、雙（2, 4-二叔丁基苯酚）季 戊四醇二亞磷酸酯中的至少一種。10. 根據(jù)權(quán)利要求1~9之一所述的低V0C聚丙烯樹脂組合物的制備方法，其特征在 于：包括將包含所述聚丙烯、V0C抑制劑在內(nèi)的組分按所述含量混合均勻，熔融共混制得所 述的低V0C聚丙烯樹脂組合物。11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的低V0C聚丙烯樹脂組合物的制備方法，其特征在于： 所述熔融共混時保持設(shè)備真空系統(tǒng)的真空度在-〇. 〇5MPa以上，更優(yōu)選為-0. 08MPa以
【專利摘要】本發(fā)明涉及塑料領(lǐng)域的一種低VOC聚丙烯樹脂組合物及其制備方法。所述低VOC聚丙烯樹脂組合物，包含有共混的以下組分：聚丙烯、VOC抑制劑；其中，以聚丙烯為100重量份數(shù)計，所述VOC抑制劑為0.1～10重量份；所述VOC抑制劑由以下占VOC抑制劑總重的百分含量計的組分組成：全硫化粉末硅橡膠0wt％～80wt％，纖維素納米晶體20wt％～100wt％；所述全硫化粉末硅橡膠的橡膠粒子平均粒徑為0.05～1μm，其具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)，凝膠含量為60wt％或更高。纖維素納米晶體BET比表面積為100～350m2/g，表面電荷密度為0.1～0.4e/nm2，長度為90～300nm，寬度為5～15nm。本發(fā)明的低VOC聚丙烯樹脂組合物，通過VOC抑制劑與吸酸劑復(fù)配的方法，顯著降低聚丙烯組合物的VOC含量，操作工藝簡單，適用于環(huán)保要求較高的高檔汽車內(nèi)飾件、醫(yī)用和食品包裝材料等領(lǐng)域。
【IPC分類】C08L1/02, C08K3/34, C08L83/04, C08K3/22, C08K5/098, C08L23/14, C08L23/12
【公開號】CN105524349
【申請?zhí)枴緾N201410563146
【發(fā)明人】康鵬, 金滟, 蔡濤, 丁樹巖, 石勝鵬, 劉善元, 張靜
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
【公開日】2016年4月27日
【申請日】2014年10月21日