明中,作為LB1的烴氧基苯甲酸酯系化合物優(yōu)選為4-烷氧基苯甲酸酯系化合 物和/或2-烷氧基苯甲酸酯系化合物,更優(yōu)選為2-烷氧基苯甲酸酯系化合物。
[0061] 本發(fā)明中,作為1^的烴氧基苯甲酸酯系化合物的具體實(shí)例可以包括但不限于: 2-甲氧基苯甲酸甲酯、2-甲氧基苯甲酸乙酯、2-甲氧基苯甲酸正丙酯、2-甲氧基苯甲酸異 丙酯、2-甲氧基苯甲酸正丁酯、2-甲氧基苯甲酸異丁酯、2-甲氧基苯甲酸正戊酯、2-甲氧基 苯甲酸正己酯、2-甲氧基苯甲酸芐酯、2-甲氧基苯甲酸苯乙酯、2-甲氧基-3-甲基苯甲酸甲 酯、2-甲氧基-4-甲基苯甲酸甲酯、2-甲氧基-5-甲基苯甲酸甲酯、2-甲氧基-3-乙基苯甲 酸甲酯、2-甲氧基-4-乙基苯甲酸甲酯、2-甲氧基-5-乙基苯甲酸甲酯、2-甲氧基-3-甲 基苯甲酸乙酯、2-甲氧基-4-甲基苯甲酸乙酯、2-甲氧基-5-甲基苯甲酸乙酯、2-甲氧 基-3-乙基苯甲酸乙酯、2-甲氧基-4-乙基苯甲酸乙酯、2-甲氧基-5-乙基苯甲酸乙酯、 2-甲氧基-3-甲基苯甲酸正丙酯、2-甲氧基-4-甲基苯甲酸正丙酯、2-甲氧基-5-甲基苯 甲酸正丙酯、2-甲氧基-3-乙基苯甲酸正丙酯、2-甲氧基-4-乙基苯甲酸正丙酯、2-甲氧 基-5-乙基苯甲酸正丙酯、2-甲氧基-3-甲基苯甲酸異丙酯、2-甲氧基-4-甲基苯甲酸異丙 酯、2-甲氧基-5-甲基苯甲酸異丙酯、2-甲氧基-3-乙基苯甲酸異丙酯、2-甲氧基-4-乙基 苯甲酸異丙酯、2-甲氧基-5-乙基苯甲酸異丙酯、2-甲氧基-3-甲基苯甲酸異丁酯、2-甲氧 基-4-甲基苯甲酸異丁酯、2-甲氧基-5-甲基苯甲酸異丁酯、2-甲氧基-3-乙基苯甲酸異丁 酯、2-甲氧基-4-乙基苯甲酸異丁酯、2-甲氧基-5-乙基苯甲酸異丁酯、2-甲氧基-3-正丙 基苯甲酸乙酯、2-甲氧基-4-正丙基苯甲酸乙酯、2-甲氧基-5-正丙基苯甲酸乙酯、2-甲氧 基-4-異丙基苯甲酸乙酯、2-甲氧基-4-異丁基苯甲酸乙酯、2-甲氧基-4-叔丁基苯甲酸 乙酯、2-甲氧基-4-戊基苯甲酸乙酯、2-甲氧基-4-異戊基苯甲酸乙酯、2-甲氧基-4-環(huán)戊 基苯甲酸乙酯、2-乙氧基苯甲酸甲酯、2-乙氧基苯甲酸乙酯、2-乙氧基苯甲酸正丙酯、2-乙 氧基苯甲酸異丙酯、2-乙氧基苯甲酸正丁酯、2-乙氧基苯甲酸異丁酯、2-乙氧基苯甲酸正 戊酯、2-乙氧基苯甲酸正己酯、2-乙氧基苯甲酸芐酯、2-乙氧基苯甲酸苯乙酯、2-正丁氧基 苯甲酸甲酯、2-正丁氧基苯甲酸乙酯、2-正丁氧基苯甲酸正丙酯、2-正丁氧苯甲酸異丙酯、 2-正丁氧基苯甲酸正丁酯、2-正丁氧基苯甲酸異丁酯、2-正丁氧基苯甲酸正戊酯、2-正丁 氧基苯甲酸正己酯、2-正丁氧基苯甲酸芐酯和2-正丁氧基苯甲酸苯乙酯。
[0062] 式I中,LB2為式III所示的羥基苯甲酸酯系化合物,
[0063]
[0064] 式III中,R1的定義與前文所述相同,此處不再詳述;R2、R 3、R4和R5的定義與前文 所述相同,此處不再詳述。
[0065] 本發(fā)明中,作為LB2的羥基苯甲酸酯系化合物優(yōu)選為4-羥基苯甲酸酯系化合物和 /或2-羥基苯甲酸酯系化合物,更優(yōu)選為2-羥基苯甲酸酯系化合物。
[0066] 本發(fā)明中,作為LB2的羥基苯甲酸酯系化合物的具體實(shí)例可以包括但不限于: 2-羥基苯甲酸甲酯、2-羥基苯甲酸乙酯、2-羥基苯甲酸正丙酯、2-羥基苯甲酸異丙酯、2-羥 基苯甲酸正丁酯、2-羥基苯甲酸異丁酯、2-羥基苯甲酸正戊酯、2-羥基苯甲酸正己酯、2-羥 基苯甲酸芐酯、2-羥基苯甲酸苯乙酯、2-羥基-3-甲基苯甲酸甲酯、2-羥基-4-甲基苯甲酸 甲酯、2-羥基-5-甲基苯甲酸甲酯、2-羥基-3-乙基苯甲酸甲酯、2-羥基-4-乙基苯甲酸甲 酯、2-羥基-5-乙基苯甲酸甲酯、2-羥基-3-甲基苯甲酸乙酯、2-羥基-4-甲基苯甲酸乙酯、 2-羥基-5-甲基苯甲酸乙酯、2-羥基-3-乙基苯甲酸乙酯、2-羥基-4-乙基苯甲酸乙酯、 2-羥基-5-乙基苯甲酸乙酯、2-羥基-3-甲基苯甲酸正丙酯、2-羥基-4-甲基苯甲酸正丙 酯、2-羥基-5-甲基苯甲酸正丙酯、2-羥基-3-乙基苯甲酸正丙酯、2-羥基-4-乙基苯甲酸 正丙酯、2-羥基-5-乙基苯甲酸正丙酯、2-羥基-3-甲基苯甲酸異丙酯、2-羥基-4-甲基苯 甲酸異丙酯、2-羥基-5-甲基苯甲酸異丙酯、2-羥基-3-乙基苯甲酸異丙酯、2-羥基-4-乙 基苯甲酸異丙酯、2-羥基-5-乙基苯甲酸異丙酯、2-羥基-3-甲基苯甲酸異丁酯、2-羥 基-4-甲基苯甲酸異丁酯、2-羥基-5-甲基苯甲酸異丁酯、2-羥基-3-乙基苯甲酸異丁酯、 2-羥基-4-乙基苯甲酸異丁酯、2-羥基-5-乙基苯甲酸異丁酯、2-羥基-3-正丙基苯甲酸 乙酯、2-羥基-4-正丙基苯甲酸乙酯、2-羥基-5-正丙基苯甲酸乙酯、2-羥基-4-異丙基苯 甲酸乙酯、2-羥基-4-異丁基苯甲酸乙酯、2-羥基-4-叔丁基苯甲酸乙酯、2-羥基-4-正戊 基苯甲酸乙酯、2-羥基-4-異戊基苯甲酸乙酯和2-羥基-4-環(huán)戊基苯甲酸乙酯。
[0067] 式I中,LB# IV所示的醇和/或酚,
[0068] R6OH (式 IV)
[0069] 式IV中,R6的定義與前文所述相同,此處不再詳述。
[0070] 本發(fā)明中,作為1^3的R6OH的具體實(shí)例可以包括但不限于:甲醇、乙醇、正丙醇、異 丙醇、正丁醇、異丁醇、叔丁醇、正戊醇、異戊醇、正己醇、2-乙基己醇、苯酚和苯基乙醇。
[0071] 式I中,m、n、k和p以摩爾計(jì),分別滿足以下條件:
[0072] m 為 1-5,
[0073] 0· 001 彡 n+k 彡 0· 3,
[0074] 0· 2 彡 k/n 彡 20,
[0075] p 彡 k,且
[0076] 0· 0005 彡 p < 0· 05〇
[0077] 優(yōu)選地,m、n、k和p以摩爾計(jì),分別滿足以下條件:
[0078] m 為 2-3. 5,
[0079] 0· 005 彡 n+k 彡 0· 15,
[0080] 0· 5 彡 k/n 彡 10,
[0081] p 彡 k,且
[0082] 0· 001 彡 p 彡 0· 04。
[0083] 更優(yōu)選地,m、n、k和p以摩爾計(jì),分別滿足以下條件:
[0084] m 為 2. 4-3. 5,
[0085] 0· 015 彡 n+k 彡 0· 1,
[0086] 1 彡 k/n 彡 6,
[0087] p 彡 k,且
[0088] 0· 005 彡 p 彡 0· 04。
[0089] 根據(jù)本發(fā)明的鹵化鎂加合物還可以含有水,所述水來自于合成原料和反應(yīng)介質(zhì)所 帶的微量水和/或在加合物制備中以分開組分添加的水。
[0090] 在本發(fā)明的一種優(yōu)選的實(shí)施方式中,式I中,X1和Y均為氯;R1為甲基、乙基、正丙 基、異丙基、正丁基、異丁基和正己基中的一種;
[0091] LB1為式V所示的2-烷氧基苯甲酸酯,
[0092]
[0093] 式V中,R1為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基和正己基中的一種;R 2、 R3、R4和R 5各自為氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、 環(huán)戊基、正已基、正庚基和甲苯基中的一種;R 6為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁 基、叔丁基、正戊基、正已基、芐基和苯乙基中的一種;
[0094] LB2為式VI所示的2-羥基苯甲酸酯,
[0095]
[0096] 式VI中,R1為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基和正已基中的一種;R 2、 R3、R4和R 5各自為氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、 環(huán)戊基、正已基、正庚基和甲苯基中的一種;
[0097] LB3為通式R 6OH所示化合物,R6為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔 丁基、正戊基、正已基、芐基和苯乙基中的一種;
[0098] m、n、k和p以摩爾計(jì),分別滿足以下條件:
[0099] m 為 2. 4-3. 5,
[0100] 0· 015 彡 n+k 彡 0· 1,
[0101] 1 彡 k/n 彡 6,
[0102] p 彡 k,且
[0103] 0· 005 彡 p 彡 0· 04。
[0104] 根據(jù)本發(fā)明的鹵化鎂加合物的DSC(差示掃描量熱)圖形中,在5-220°C的溫度范 圍內(nèi),僅在90-120°C、優(yōu)選在96-114Γ之間存在至少兩個(gè)熔融峰,并且與最高熔化溫度相 對應(yīng)的熔化焓值為160焦耳/克或更高,優(yōu)選在167-180焦耳/克的范圍內(nèi)。
[0105] 進(jìn)一步地,根據(jù)本發(fā)明的鹵化鎂加合物的XRD(X-射線衍射)譜圖中,在2 Θ 為5-15°的范圍內(nèi),至少存在兩條主要的衍射峰,其中,最強(qiáng)衍射峰出現(xiàn)在2Θ為 8.8° ±0.1°處,次強(qiáng)衍射峰出現(xiàn)在2Θ為9.0° ±0.1°處和/或9.8° ±0.1°處,所述 次強(qiáng)衍射峰的強(qiáng)度低于最強(qiáng)衍射峰的強(qiáng)度,但至少為所述最強(qiáng)衍射峰強(qiáng)度的0. 2倍,優(yōu)選 至少為所述最強(qiáng)衍射峰強(qiáng)度的〇. 3倍,更優(yōu)選至少為所述最強(qiáng)衍射峰強(qiáng)度的0. 4倍,進(jìn)一步 優(yōu)選至少為所述最強(qiáng)衍射峰強(qiáng)度的〇. 5倍。
[0106] 根據(jù)本發(fā)明的鹵化鎂加合物優(yōu)選通過以下兩種方式之一制備。
[0107] 在第一種實(shí)施方式中,制備所述鹵化鎂加合物的方法包括:
[0108] (1)將無水MgX1Y與R1Ol烴氧基苯甲酰系化合物和水混合,并將得到的混合物加 熱,得到液態(tài)的鹵化鎂加合物,相對于1摩爾以鎂計(jì)的MgX 1Y, R1OH的量為1-5. 5摩爾,優(yōu)選 為2-3. 7摩爾,更優(yōu)選為2. 4-3. 7摩爾;經(jīng)氧基苯甲酰系化合物的量為0. 001-0. 32摩爾, 優(yōu)選為0.005-0. 17摩爾,更優(yōu)選為0.015-0. 12摩爾;水的量為0.011-0. 081摩爾,優(yōu)選為 0. 016-0. 053摩爾,更優(yōu)選為0. 021-0. 045摩爾;
[0109] (2)在惰性液體介質(zhì)存在下,將所述液態(tài)的鹵化鎂加合物乳化,并將乳化產(chǎn)物急冷 成形后進(jìn)行干燥,得到鹵化鎂加合物顆粒。
[0110] 在第二種實(shí)施方式中,制備所述鹵化鎂加合物的方法包括:
[0111] ⑴將含水MgX1Y與R1OH和烴氧基苯甲酰系化合物混合,并將得到的混合物加熱, 得到液態(tài)的鹵化鎂加合物,相對于1摩爾以鎂計(jì)的MgX 1Y, R1OH的量為1-5. 5摩爾,優(yōu)選為 2-3. 7摩爾,更優(yōu)選為2. 4-3. 7摩爾;烴氧基苯甲酰系化合物的量為0. 001-0. 32摩爾,優(yōu)選 為0. 005-0. 17摩爾,更優(yōu)選為0. 015-0. 12摩爾;含水MgX1Y中水的量為0. 011-0. 081摩爾, 優(yōu)選為〇. 016-0. 053摩爾,更優(yōu)選為0. 021-0. 045摩爾;
[0112] (2)在惰性液體介質(zhì)存在下,將所述液態(tài)的鹵化鎂加合物乳化,并將乳化產(chǎn)物急冷 成形后進(jìn)行干燥,得到鹵化鎂加合物顆粒。
[0113] 本發(fā)明中,以重量計(jì),無水MgX1Y中的水含量為低于0. 2%,所述水含量采用卡爾費(fèi) 休方法測定??梢酝ㄟ^控制MgX1Y的干燥條件和/或?qū)gX1Y與對水有反應(yīng)活性的物質(zhì)接 觸,從而調(diào)整MgX 1Y中的水含量。所述對水有反應(yīng)活性的物質(zhì)可以為HCl氣流。
[0114] 在上述兩種實(shí)施方式中,除MgX1Y外的其余原料在使用前進(jìn)行無水化處理,以將所 用原料中的水分控制在不影響試驗(yàn)結(jié)果的范圍內(nèi)。一般地,R 1OH的水含量為低于IOOppm(以 重量計(jì)),烴氧基苯甲酰系化合物的水含量為低于IOppm (以重量計(jì)),惰性液體介質(zhì)的水含 量為低于50ppm(以重量計(jì))??刂苹蚪档凸腆w物料或液體物料中水含量的方法在本領(lǐng)域中 是眾所周知的,例如:可以將液體物料進(jìn)行蒸餾和/或與吸水劑(如分子篩)接觸,可以向 加熱的固體物料或液體物料中持續(xù)通入高純惰性氣流,如高純氮?dú)饬鳌?br>[0115] 在上述兩種實(shí)施方式中,烴氧基苯甲酰系化合物如式VII所示,
[0116]
[0117] 式VII中,X2為鹵素原子中的一種,優(yōu)選為氯;R 2、R3、R4、R5和R 6與前文所述相同, 此處不再詳述。
[0118] 所述烴氧基苯甲酰系化合物優(yōu)選為4-烴氧基苯甲酰系化合物和/或2-烴氧基苯 甲酰系化合物,更優(yōu)選為2-烴氧基苯甲酰系化合物。
[0119] 本發(fā)明中,所述烴氧基苯甲酰系化合物的具體實(shí)例可以包括但不限于:2_甲氧基 苯甲酰氯、2-甲氧基-3-甲基苯甲酰氯、2-甲氧基-4-甲基苯甲酰氯、2-甲氧基