酯、1，3-二苯基-1，3-丙二醇二正丙酸酯、1，3-二苯基-2-甲基-1，3-丙二醇二正丙 酸酯、1，3_二苯基_2_甲基_1，3_丙二醇二乙酸酯、1，3_二苯基_2, 2_二甲基_1，3_丙二 醇二苯甲酸酯、1，3-二苯基-2, 2-二甲基-1，3-丙二醇二正丙酸酯、1，3-二叔丁基-2-乙 基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、1，3-二苯基-1，3-丙二醇二乙酸酯、1，3-二異丙基-1，3-丙 二醇二（4-正丁基苯甲酸）酯、1-苯基-2-氨基-1，3-丙二醇二苯甲酸酯、1-苯基-2-甲 基-1，3- 丁二醇二苯甲酸酯、1-苯基-2-甲基-1，3- 丁二醇二新戊酸酯、3-正丁基-2, 4-戊 二醇二苯甲酸酯、3, 3-二甲基-2, 4-戊二醇二苯甲酸酯、（2S，4S) - (+) -2, 4-戊二醇二苯甲 酸酯、（2R，4R) - (+) -2, 4-戊二醇二苯甲酸酯、2, 4-戊二醇二（對氯苯甲酸）酯、2, 4-戊二醇 二（間氯苯甲酸）酯、2, 4-戊二醇二（對溴苯甲酸）酯、2, 4-戊二醇二（鄰溴苯甲酸）酯、 2, 4-戊二醇二（對甲基苯甲酸）酯、2, 4-戊二醇二（對叔丁基苯甲酸）酯、2, 4-戊二醇二 (對正丁基苯甲酸）酯、2-甲基-1，3-戊二醇二（對氯苯甲酸）酯、2-甲基-1，3-戊二醇二 (對甲基苯甲酸）酯、2-正丁基-1，3-戊二醇二（對甲基苯甲酸）酯、2-甲基-1，3-戊二醇 二（對叔丁基苯甲酸）酯、2-甲基-1，3-戊二醇二新戊酸酯、2-甲基-3-肉桂酰氧基-1-正 戊醇苯甲酸酯、2, 2-二甲基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2, 2-二甲基-3-肉桂酰氧基-1-正戊 醇苯甲酸酯、2-乙基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2-正丁基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2-烯丙 基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2-甲基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2-乙基-1，3-戊二醇二苯甲 酸酯、2-正丙基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2-正丁基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2, 2-二正丙 基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、1，3-戊二醇二（對氯苯甲酸）酯、1，3-戊二醇二（間氯苯甲 酸）酯、1，3-戊二醇二（對溴苯甲酸）酯、1，3_戊二醇二（鄰溴苯甲酸）酯、1，3_戊二醇二 (對甲基苯甲酸）酯、1，3-戊二醇二（對叔丁基苯甲酸）酯、1，3-戊二醇二（對丁基苯甲酸） 酯、3-肉桂酰氧基-1-正戊醇苯甲酸酯、1，3-戊二醇二肉桂酸酯、1，3-戊二醇二正丙酸酯、 2-乙基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2-正丁基-1，3-戊二醇二苯甲酸酯、2-烯丙基-1，3-戊二 醇二苯甲酸酯、2, 2, 4-三甲基-1，3-戊二醇二異丙基甲酸酯、1-三氟甲基-3-甲基-2, 4-戊 二醇二苯甲酸酯、2, 4-戊二醇二對氟代甲基苯甲酸酯、2, 4-戊二醇二（2-呋喃甲酸）酯、 2- 甲基-6-(1-正庚烯）基-2, 4-庚二醇二苯甲酸酯、3-甲基-6-(1-正庚烯）基-2, 4-庚 二醇二苯甲酸酯、4-甲基-6-(l-正庚烯）基-2, 4-庚二醇二苯甲酸酯、5-甲基-6-(l-正 庚烯）基-2, 4-庚二醇二苯甲酸酯、6-甲基-6-(1-正庚烯）基-2, 4-庚二醇二苯甲酸酯、 3- 乙基-6-(1-正庚烯）基-2, 4-庚二醇二苯甲酸酯、4-乙基-6-(1-正庚烯）基-2, 4-庚 二醇二苯甲酸酯、5-乙基-6-(1-正庚烯）基-2, 4-庚二醇二苯甲酸酯、6-乙基-6-(1-正 庚烯）基-2, 4-庚二醇二苯甲酸酯、3-正丙基-6-(1-正庚烯）基-2, 4-庚二醇二苯甲酸 酯、4-正丙基-6-(1-正庚烯）基-2, 4-庚二醇二苯甲酸酯、5-正丙基-6-(1-正庚烯） 基-2, 4-庚二醇二苯甲酸酯、6-正丙基-6-(1-正庚烯）基-2, 4-庚二醇二苯甲酸酯、3-正 丁基-6- (1-正庚烯）基-2, 4-庚二醇二苯甲酸酯、4-正丁基-6- (1-正庚烯）基-2, 4-庚二 醇二苯甲酸酯、5-正丁基-6- (1-正庚烯）基-2, 4-庚二醇二苯甲酸酯、6-正丁基-6- (1-正 庚烯）基-2, 4-庚二醇二苯甲酸酯、3, 5-二甲基-6-(1-正庚烯）基-2, 4-庚二醇二苯甲 酸酯、3, 5-二乙基-6-(1-正庚烯）基-2, 4-庚二醇二苯甲酸酯、3, 5-二正丙基-6-(1-正 庚烯）基-2, 4-庚二醇二苯甲酸酯、3, 5-二正丁基-6-(1-正庚烯）基-2, 4-庚二醇二苯 甲酸酯、3, 3-二甲基-6-(1-正庚烯）基-2, 4-庚二醇二苯甲酸酯、3, 3-二乙基-6-(1-正 庚烯）基-2, 4-庚二醇二苯甲酸酯、3, 3-二正丙基-6-(1-正庚烯）基-2, 4-庚二醇二苯 甲酸酯、3, 3-二正丁基-6-(1-正庚烯）基-2, 4-庚二醇二苯甲酸酯、3-乙基-3, 5-庚二 醇二苯甲酸酯、4-乙基-3, 5-庚二醇二苯甲酸酯、5-乙基-3, 5-庚二醇二苯甲酸酯、3-正 丙基-3, 5-庚二醇二苯甲酸酯、4-正丙基-3, 5-庚二醇二苯甲酸酯、3-正丁基-3, 5-庚二 醇二苯甲酸酯、2, 3-二甲基-3, 5-庚二醇二苯甲酸酯、2, 4-二甲基-3, 5-庚二醇二苯甲酸 酯、2, 5-二甲基-3, 5-庚二醇二苯甲酸酯、2, 6-二甲基-3, 5-庚二醇二苯甲酸酯、3, 5-二甲 基-3, 5-庚二醇二苯甲酸酯、4, 4-二甲基-3, 5-庚二醇二苯甲酸酯、4, 5-二甲基-3, 5-庚 二醇二苯甲酸酯、4, 6-二甲基-3, 5-庚二醇二苯甲酸酯、6, 6-二甲基-3, 5-庚二醇二苯甲 酸酯、2-甲基-3-乙基-3, 5-庚二醇二苯甲酸酯、2-甲基-4-乙基-3, 5-庚二醇二苯甲酸 酯、2-甲基-5-乙基-3, 5-庚二醇二苯甲酸酯、3-甲基-3-乙基-3, 5-庚二醇二苯甲酸酯、 3-甲基-4-乙基-3, 5-庚二醇二苯甲酸酯、3-甲基-5-乙基-3, 5-庚二醇二苯甲酸酯、4-甲 基-3-乙基-3, 5-庚二醇二苯甲酸酯、4-甲基-4-乙基-3, 5-庚二醇二苯甲酸酯、9, 9-雙 (苯甲酰氧基甲基）芴、9, 9-雙（（間甲氧基苯甲酰氧基）甲基）芴、9, 9-雙（（間氯苯甲酰 氧基）甲基）芴、9,9_雙（（對氯苯甲酰氧基）甲基）芴、9,9_雙（肉桂酰氧基甲基）芴、 9_(苯甲酰氧基甲基）-9-(丙酰氧基基甲基）芴、9,9_雙（丙酰氧基甲基）芴、9,9_雙（丙 烯酰氧基甲基）芴和9, 9-雙（新戊酰氧基甲基）芴。
[0155] CN1213080C、CN1169845C、W0 03/068828 和 WO 03/068723 公開了上述二醇酯化合 物，其相關內(nèi)容在此引入本發(fā)明作為參考。
[0156] 根據(jù)本發(fā)明，所述二醚型化合物可以為本領域常用的各種能夠作為烯烴聚合催 化劑內(nèi)給電子體化合物的二醚型化合物。例如，所述二醚型化合物可以為通式IX所示的 1，3-二醚型化合物：
[0157]
[0158] 式IX中，R1、R11、R111、R IV、Rv和R VI各自為氫、鹵素、C「C2。的直鏈或支鏈烷基、C 3_C2。 的環(huán)烷基、C6-C2。的芳基和C 7-C2。的芳烷基中的一種，Rvn和Rvm各自為C ^C2。的直鏈或支 鏈烷基、C3-C2。的環(huán)烷基、C 6_C2。的芳基和C 7_C2。的芳烷基中的一種。本發(fā)明中，R \ R11、R111、 RIV、Rv和R VI中的兩個或兩個以上可以相互鍵合，以形成環(huán)。
[0159] 優(yōu)選地，式IX中：
[0160] RiJiW和 Rvi為氫；
[0161] Rvn和Rvm各自為C「C4的直鏈或支鏈烷基，更優(yōu)選為甲基；
[0162] Rm為甲基、乙基、正丙基或者異丙基，Riv為乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、 叔丁基、異戊基、2-乙基己基、環(huán)戊基、環(huán)己基、甲基環(huán)己基、苯基和芐基中的一種；或者，R m 為氫，Riv為乙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、2-乙基己基、環(huán)己基乙基、二苯基甲基、對氯苯 基、1-萘基和1-十氫萘基中的一種；或者，R m和Riv相同，且為乙基、正丙基、異丙基、正丁 基、異丁基、叔丁基、新戊基、苯基、芐基、環(huán)己基和環(huán)戊基中的一種；或者，R m和Riv相互鍵 合，以形成環(huán)戊二烯基、芴基或茚基。
[0163] CN1015062B和CN1121368C公開了上述二醚型化合物，其公開的相關內(nèi)容全部引 入本發(fā)明作為參考。
[0164] 根據(jù)本發(fā)明，所述鹵化鎂加合物的用量、鈦化合物的用量以及內(nèi)給電子體化合物 的用量可以根據(jù)預期的用于烯烴聚合的催化劑組分的組成進行適當?shù)倪x擇。例如，所述鈦 化合物、內(nèi)給電子體化合物與所述鹵化鎂加合物的摩爾比可以為5-100:0-0. 5:1 ;優(yōu)選為 20-80:0. 05-0. 35:1，所述鈦化合物以鈦元素計，所述鹵化鎂加合物以鎂元素計。本發(fā)明中， 鈦化合物的量為包括在制備本發(fā)明催化劑組分過程中使用的鈦化合物的總量。
[0165] 根據(jù)本發(fā)明的催化劑組分適于用來制備烯烴聚合催化劑體系。
[0166] 本發(fā)明進一步提供了一種用于烯烴聚合的催化劑體系，該催化劑體系包含根據(jù)本 發(fā)明的催化劑組分以及一種或兩種以上有機鋁化合物。
[0167] 所述催化劑組分的組成以及制備方法在前文已經(jīng)進行了詳細的描述，在此不再贅 述。
[0168] 根據(jù)本發(fā)明的用于烯烴聚合的催化劑體系對于有機鋁化合物的種類和用量均沒 有特別限定。
[0169] 所述有機鋁化合物可以為本領域常用的各種有機鋁化合物。例如，所述有機鋁化 合物可以為烷基鋁倍半氯化物和通式AlR 8R9Rw所示化合物中的一種或兩種以上，該通式 中，R8、R 9和R w各自可以為氯和C ^(^的烷基中的一種，且R8、R9和R w中的至少一個為C 的烷基。優(yōu)選地，所述有機鋁化合物為三乙基鋁、三異丁基鋁、三正丁基鋁、三正己基鋁、三 正辛基鋁、一氯二乙基鋁、一氯二異丁基鋁、一氯二正丁基鋁、一氯二正己基鋁、二氯一乙基 鋁、二氯一異丁基鋁、二氯一正丁基鋁、二氯一正己基鋁和Al2Et3Cl3*的一種或兩種以上， 其中，Et為乙基。
[0170] 根據(jù)本發(fā)明的用于烯烴聚合的催化劑體系，以鋁計的有機鋁化合物和以鈦計的催 化劑組分的摩爾比可以為1-2000:1，優(yōu)選為20-700:1。
[0171] 在烯烴特別是α _烯烴（例如丙烯或1-丁烯）的有機立構聚合的情況下，根據(jù)本 發(fā)明的用于烯烴聚合的催化劑體系還可以包含與用作內(nèi)給電子體的化合物相同或者不同 的給電子體化合物作為外給電子體化合物。
[0172] 所述外給電子體化合物可以為本領域常用的各種外給電子體化合物，例如：所述 外給電子體化合物可以為羧酸、酸酐、酯、酮、醚、醇、有機磷化合物和有機硅化合物中的一 種或兩種以上。優(yōu)選地，所述外給電子體為通式R 11xR12ySi (OR13)z所示的有機硅化合物，該 通式中，R11、R 12和R 13各自為C「C1S的烴基或含有雜原子的C「(：18的烴基；X和y各自為0-2 的整數(shù)，z為1-3的整數(shù)，且x+y+z = 4。更優(yōu)選地，通式R11xR12ySi (OR13) z中，R 11和R 12中的 至少一個選自C3-C1。的含或不含雜原子的支鏈烷基、C 3-C1。的含或不含雜原子的環(huán)烷基和 C6-C1。的芳基中的一種，R 13為(：^C1。的烷基，優(yōu)選為甲基；X為l，y為l，z為2 ;或者，R 12為 C3-C1。的支鏈烷基或C3-C1。的環(huán)烷基，且R 13為甲基，X為0，y為1，z為3。
[0173] 本發(fā)明中，所述有機硅化合物的實例可以為但不限于：環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷、 二異丙基二甲氧基硅烷、正丁基環(huán)己基二甲氧基硅烷、二異丁基二甲氧基硅烷、二苯基二甲 氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷、二環(huán)戊基二甲氧基硅烷、2-乙基哌啶基-2-叔丁基二 甲氧基硅烷、（1，1，1 _二氣_2-丙基）乙基呢陡基二甲氧基硅烷、（1，1，1_二氣 _2-丙 基）-甲基二甲氧基硅烷、環(huán)己基三甲氧基硅烷、叔丁基三甲氧基硅烷和叔己基三甲氧基硅 烷。
[0174] 一般地，相對于1摩爾以鋁計的有機鋁化合物，所述外給電子體化合物的用量可 以為0. 005-0. 5摩爾；優(yōu)選地，相對于1摩爾以鋁計的有機鋁化合物，所述外給電子體化合 物的用量為0.01-0. 4摩爾。
[0175] 根據(jù)本發(fā)明的用于烯烴聚合的催化劑體系，在所述內(nèi)給電子體為酯，特別是多元 羧酸酯和二醇酯的情況下，優(yōu)選以上述給電子體化合物中的一種或兩種以上作為外給電子 體；在所述內(nèi)給電子體為醚，特別是式IX所示的1，3-二醚型化合物時，可以不使用外給電 子體，這是因為催化劑體系的立體定向能力對于用于各種用途的聚合物而言已經(jīng)足夠高。
[0176] 根據(jù)本發(fā)明的催化劑體系適于作為烯烴聚合反應的催化劑體系。
[0177] 本發(fā)明還提供了一種烯烴聚合方法，該方法包括在烯烴聚合條件下，將一種或兩 種以上烯烴與本發(fā)明提供的催化劑體系接觸。
[01