未脂性分子部分，并且起降 低在乳液中分散相與連續(xù)相之間的界面張力的作用。如將理解的，表面活性劑可以分類為 離子型（陰離子型、陽離子型、以及兩性型）或非離子型。如在此使用的，術(shù)語"基本上不含" 當參照在本發(fā)明的介質(zhì)中不存在表面活性劑使用時是指該乳液值得注意地在該反應(yīng)開始 時、并且優(yōu)選地在該反應(yīng)的過程中，包括基于該介質(zhì)的總重量低于0.1%wt的表面活性劑。 如在此使用的，術(shù)語"完全不含"當參照在本發(fā)明的介質(zhì)中不存在表面活性劑使用時是指該 乳液根本不含表面活性劑。
[0073 ]該方法發(fā)明的具體實施例包括以下步驟： a) 混合該至少一種醇（I)、該至少一種多元醇（Π )、以及該催化劑(X); b) 通過設(shè)定溫度(T)繼續(xù)進行該醚化合物的反應(yīng);并且 c) 分離該醚化合物。
[0074] 在步驟a)中，將醇（I)和多元醇（Π )反應(yīng)物以及該催化劑(X)典型地在反應(yīng)器內(nèi)組 合并且攪拌以構(gòu)成反應(yīng)混合物。
[0075] 在步驟b)中，該醚化反應(yīng)通過設(shè)定合適的溫度(T)來引導。合適的溫度(T)的選擇 與醇（I)和多元醇（II)的性質(zhì)關(guān)聯(lián)，并且一般包括在50 °C與250 °C之間、優(yōu)選在100 °C與200 °C之間、更優(yōu)選在130°C與170°C之間。
[0076] 在步驟b)中，可以在反應(yīng)過程中使用若干種攪拌方法;優(yōu)選在這個步驟中保持連 續(xù)攪拌。在步驟b)期間中，反應(yīng)可在大氣壓下或，優(yōu)選地，100毫巴至600毫巴的真空壓力下 進行。所述反應(yīng)可在惰性氣體或空氣中進行。
[0077] 對于步驟b)的示例性反應(yīng)時間是在1至72小時之間，優(yōu)選地12至48小時。
[0078]在步驟c)中，該醚化合物的分離可以通過本領(lǐng)域中已知的任何分離方法來實現(xiàn)， 例如但不限于萃取、蒸餾和/或結(jié)晶。
[0079] 值得注意的是，當本發(fā)明的反應(yīng)允許獲得MAGE作為醚化合物時，分離步驟c)可以 根據(jù)以下步驟進行： c 1)將乙醇、水或其混合物加入該從步驟b)獲得的反應(yīng)混合物中； c2)中和步驟c 1)的所得的溶液并過濾以獲得濾液； c3)用極性溶劑洗滌該從步驟c2)獲得的濾液； c4)濃縮從步驟c3)獲得的洗滌過的濾液以獲得濃縮液;并且， c5)干燥該來自步驟c4)的濃縮液并且獲得粗MAGE化合物。
[0080] 優(yōu)選地，在如上所述的步驟C5)中，該干燥是在真空壓力下進行。
[0081] 在第二方面中，本發(fā)明還涉及易于通過如前面所描述的醚化方法獲得的產(chǎn)品。 [0082]從前面描述的醚化方法獲得的最終產(chǎn)物的GC、HPLC/MS分析顯示如此生成的混合 物是組合物，該組合物的特征為包括： (i) 多于一種具有式(3)的醚化合物[醚(E1)]，
其中：P是從1至36的整數(shù)，并且基團R\R2和R3,相同或不同的，獨立地是氫原子或具有1 至36個碳原子并且任選地含有氧原子的烴基，其條件是R2和R3不同時為氫，并且其中R 2任選 地與R1或R3連接在一起以形成至少一個具有3至7個碳原子的含氧環(huán)狀基團； (ii) 至少一種由通式(2)表示的多元醇(II)化合物： R2-(0H)m (2) 其中此表示該多元醇的骨架部分并且m是從2到20的整數(shù);并且， (ii)任選地，至少一種具有式(4)的單烷基甘油醚(MAGE)化合物：
其中a是從1至20的整數(shù)，并且基團是具有1至36個碳原子的烴基，如以上定義的。
[0083] 優(yōu)選地，在前述組合物中，醚(Ml)組分含有至少一種具有式（5)的醚化合物[醚 (E1-A)]：
其中：η是從0至36的整數(shù)，并且基團R4、R5和R6,相同或不同的，獨立地是氫原子或具有1 至36個碳原子并且任選地含有氧原子的烴基，其中R5任選地與R4或R6連接在一起以形成至 少一個具有3至7個碳原子的含氧環(huán)狀基團。
[0084]已經(jīng)出人意料地發(fā)現(xiàn)，未經(jīng)進一步純化，如去除多余的、未反應(yīng)的多元醇（II)化合 物或從醚組分(E1)分離MAGE化合物，通過前述醚化方法獲得的組合物產(chǎn)品具有優(yōu)異的表面 活性劑特性并且可方便地用于非常多的工業(yè)應(yīng)用。
[0085] 因此，在本發(fā)明的又另一個方面中，本發(fā)明是針對表面活性劑組合物[組合物 (S)]，該表面活性劑組合物包含： (i) 多于一種具有式(3)的醚化合物[醚(E1)]，
其中：P是從1至36的整數(shù)，并且基團R\R2和R3,相同或不同的，獨立地是氫原子或具有1 至36個碳原子并且任選地含有氧原子的烴基，其條件是R2和R3不同時為氫，并且其中R 2任選 地與R1或R3連接在一起以形成至少一個具有3至7個碳原子的含氧環(huán)狀基團； (ii) 至少一種由通式(2)表示的多元醇(II)化合物： R2-(0H)m (2) 其中此表示該多元醇的骨架部分并且m是從2到20的整數(shù);并且， (ii)任選地，至少一種具有式(4)的單烷基甘油醚(MAGE)化合物：
其中a是從1至20的整數(shù)，并且基團是具有1至36個碳原子的烴基，如以上定義的。
[0086] 優(yōu)選地，在組合物（S)中，醚(Ml)組分含有至少一種如以上定義的具有式（5)的醚 (E1-A)化合物。
[0087] 此外，組合物(S)可以進一步包含至少一種可商購的陰離子表面活性劑成分，或其 他添加劑例如甜菜堿和季銨鹽以定制組合物(S)的表面活性劑性能。
[0088] 在本發(fā)明的還另一個方面中，本發(fā)明是針對所述組合物（S)在用于家庭護理或個 人護理的應(yīng)用中、或其他需要表面活性劑活性的工業(yè)應(yīng)用中的用途。所述應(yīng)用的非限制實 例包括衣物洗滌劑，織物調(diào)理，化妝品成分，洗漱用品包括洗發(fā)劑、液體皂、乳膏、洗劑、香 膏、軟膏、防腐劑、牙膏和收斂劑(styptic)，以及其他個人護理配制品或農(nóng)業(yè)添加劑。 實施方式的說明
[0089] 將參考以下實例來進一步說明本發(fā)明。 實例
[0090] 原料 NAFION" W50聚合物:從奧德里奇公司(Aldrich)可商購的TFE/PSEPVE共聚物。 Aquivi〇n_?D66-20BSX聚合物:呈粒料形式的TFE/SFVE共聚物，從意大利蘇威特種聚 合物公司（Solvay Specialty Polymers Italy S.p.A.)可獲得的。 732陽離子交換樹脂:來自國藥集團化學試劑有限公司（Sinopharm Chemical Reagent Co，Ltd)的磺化的苯乙稀-二乙烯基苯共聚物 AE07:來自羅地亞公司（Rhodia)的脂肪醇聚氧乙稀(7)醚，Rhodasurf L-7/90。 MAGE4:來自大賽璐化學工業(yè)公司(Daicel Chemical Industries Ltd)的十二烷基聚 甘油醚。
[0091] 醚組合物的制備和表征
[0092] 實例1.使用TFE/PSEPVE共聚物作為催化劑的甘油和十二烷醇的醚化 在配備有內(nèi)部水收集器的20mL施蘭克（Schlenk)管中，加入十二烷醇（1.60g)、甘油 (3.16g)和Nafion? NR50 (0.58g，6 %當量，相對于十二烷醇）。將該反應(yīng)混合物在靜態(tài)真空 下在150 °C下劇烈攪拌持續(xù)24小時。在混合物冷卻之后，加入吡啶以中和催化劑，然后使其 在大量過量的THF/二乙醚(1:1)中沉淀。將所獲得的溶液通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮。在通過高真 空下蒸餾除去大部分十二烷醇后，將殘余物溶解在甲醇/H 20(10:1V:V)溶液中，進一步用庚 烷洗滌。將剩余的溶液通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮并在50°C的真空烘箱中進一步干燥過夜。獲得 1.92g的粘性產(chǎn)物。 GC分析wt% :C120H = 0.75;MAGE1=0.31;DE = 0.15;MAGE2 = 2.28<31H MMR(CDC13): 0 · 9ppm( t，3H,十二烷基團的-CH3)，1 · 3ppm( s，17 · 99H,十二烷基團的CH3-CH2-CH2-)， 1 · 65ppm(六重峰，2 · 77H,十二烷基團的CH3-CH2-CH2-)，3 · 25-4 · 20ppm(m, 14 · 77H, -CH2-0和〉 CH0-甘油基單元以及十二烷基）。
[0093]實例2.使用TFE/SFVE共聚物作為催化劑的甘油和十二烷醇的醚化 [0094]在配備有磁力攪拌棒和在一個頸上的水收集器的250mL兩頸圓底燒瓶中，加入十 二烷醇（24.1g)、甘油（47.8g)和 Aquivi〇n? D66-20BSX(4.44g，6% 當量，相對于十二烷 醇）。將該反應(yīng)混合物在靜態(tài)真空下在150 °C下劇烈攪拌持續(xù)24小時。在混合物冷卻之后，加 入吡啶以中和催化劑，然后使其在大量過量的THF/二乙醚(1:1)中沉淀。將所獲得的溶液通 過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮。在通過高真空下蒸餾除去大部分十二烷醇后，將殘余物溶解在甲醇/ H20(10 : IV: V)中，進一步用庚烷洗滌。將剩余的溶液通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮并在50°C的真空 烘箱中進一步干燥過夜。獲得23.Og的粘性產(chǎn)物。將所獲得的產(chǎn)物通過1Η匪R、GC和HPLC表 征以得到在表1中列出的平均組成。
[0095]實例3.使用TFE/SFVE共聚物作為催化劑的甘油和十二烷醇的醚化
[0096]在配備有磁力攪拌和在一個頸上的水收集器的250mL夾套反應(yīng)器中，加入十二烷 醇（16 · 0g)、甘油（32 · 6g)和 Aquivi〇n?:D66-20BSX(2 · 94g，6% 當量，相對于十二烷醇）。將 該反應(yīng)混合物在中等真空（200毫巴）下在150°C下劇烈攪拌持續(xù)18小時。在混合物冷卻之 后，加入吡啶以中和催化劑，然后使其在大量過量的THF/二乙醚（1:1)中沉淀。將所獲得的 溶液通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮。在通過高真空下蒸餾除去大部分十二烷醇后，將殘余物溶解在 甲醇/H 20( 10: IV: V)中，進一步用庚烷洗滌。將剩余的溶液通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮并在50°C的 真空烘箱中進一步干燥過夜。獲得20.0g的粘性產(chǎn)物。將所獲得的產(chǎn)物通過 1Η匪R、GC和 HPLC表征以得到在表1中列出的分析結(jié)果。
[0097]實例4.使用TFE/SFVE共聚物作為催化劑的三甘油和十二烷醇的醚化
[0098]在配備有磁力攪拌棒和在一個頸上的水收集器的250mL兩頸圓底燒瓶中，加入十 二烷醇（20.0g)、三甘油（39.5g)和 Aquivi〇n?D66-20BSX(2.11g，3% 當量，相對于十二烷 醇）。將該反應(yīng)混合物在靜態(tài)真空下在156 °C下劇烈攪拌持續(xù)23小時。將該混合物冷卻后，用 THF稀釋并通過吡啶中和，然后離心以除去不溶性的聚甘油和催化劑。將來自溶液的濃縮的 混合物在90mL的MeOH和30mL的水中稀釋，將產(chǎn)物用30mL的庚烷萃取兩次，然后濃縮并在烘 箱中干燥過夜，獲得38.92g的產(chǎn)物（以高粘性油狀物形式）。將如此獲得的產(chǎn)物通過 1H NMR、 GC和HPLC表征以得到在表1中列出的分析結(jié)果。
[0099]實例5.使用TFE/SFVE共聚物作為催化劑的三甘油和十二烷醇的醚化
[0?00]在配備有磁力攪拌棒和在一個頸上的水收集器的250mL兩頸圓底燒瓶中，加入十 二烷醇（15.0g)、三甘油（44.5g)和 Aquivi〇nfeD66-20BSX(1.59g，3% 當量，相對于十二烷 醇）。將該反應(yīng)混合物在靜態(tài)真空下在156 °C下劇烈攪拌持續(xù)34.5