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      用于水應(yīng)用并且尤其是海洋應(yīng)用的具有防污性能的制品的制作方法_2

      文檔序號(hào):9291073閱讀:來源:國知局
      一個(gè)粘合促進(jìn)層(3),以及
      [0091]d)沉積在所述粘合促進(jìn)層(3)上的至少一個(gè)防污層(4),
      [0092] 所述制品的特征在于所述防污層(4)在組合物Z沉積和與空氣濕氣接觸而固化之 后獲得,所述組合物Z包含:
      [0093](i)至少一種有機(jī)含硅化合物A',其包含至少兩個(gè)相同或不同的可水解和可縮合 基團(tuán),或者至少兩個(gè)硅烷醇官能團(tuán)=SiOH,
      [0094](ii)至少一種交聯(lián)劑B',以及
      [0095] (iii)催化有效量的至少一種縮聚催化劑M,其是鋅配位化合物,在其結(jié)構(gòu)中包含 第一種類型的配體和第二種類型的配體,所述第一種類型的配體是二酮根并且所述第 二種類型的配體是胺。
      [0096] 根據(jù)一種優(yōu)選實(shí)施方案,組合物Z包含:
      [0097] (i)至少一種有機(jī)含硅化合物A',其包含至少兩個(gè)相同或不同的可水解和可縮合 基團(tuán),或者至少兩個(gè)硅烷醇官能團(tuán)=SiOH,
      [0098](ii)至少一種交聯(lián)劑B',以及
      [0099] (iii)催化有效量的至少一種縮聚催化劑M,其是下式(1')的配位化合物:
      [0100] [Zr^C1)。'(L2)y"(X)x']z'.(H20)x"
      [0i0i] (r)
      [0102] 其中:
      [0103]-符號(hào)C1和C2是選自二酮根的相同或不同的配體,
      [0104]-符號(hào)n'和n"是等于0、1或2的整數(shù),條件是n' +n"之和=2,
      [0105]-符號(hào)L1和L2是選自胺的相同或不同的配體,
      [0106]-符號(hào)y'和y"表示胺配體數(shù)并且是等于0、1或2的整數(shù),條件是y' +y"之和= 1或2,
      [0107]-符號(hào)X是不同于C1、C2、L1和L2的配體,并且優(yōu)選不是胺的中性配體并且更優(yōu)選 X是H20分子,
      [0108]-符號(hào)X'彡0,并且優(yōu)選地,X'= 0、1、2、3或4,
      [0109]-符號(hào)x"彡0,并且優(yōu)選地,x"= 0、1、2、3或4,并且
      [0110] -符號(hào)z'是大于或等于1的整數(shù),并且優(yōu)選地,z' = 1或2。
      [0111] 配體X優(yōu)選是不同于胺的中性配體,并且其結(jié)構(gòu)不太重要。本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì) 在制備本發(fā)明催化劑M的過程中使用任何類型的前體以使得這種中性配體不干擾催化劑 的反應(yīng)性。該中性配體的實(shí)例例如是水分子。
      [0112] 優(yōu)選地,縮聚催化劑M是下式(2')的配位化合物:
      [0113][ZnKl(CW), (L2)y"]z'
      [0114] (2,)
      [0115]其中:
      [0116]-符號(hào)C1和C2是選自二酮根的相同或不同的配體,
      [0117]-符號(hào)n'和n"表示0 -二酮根配體數(shù)并且是等于0、1或2的整數(shù),條件是n' +n" 之和=2,
      [0118] -符號(hào)L1和L2是選自胺的相同或不同的配體,
      [0119]-符號(hào)y'和y"表示胺配體數(shù)并且是等于0、1或2的整數(shù),條件是y' +y"之和= 1或2,并且
      [0120] -符號(hào)z'是大于或等于1的整數(shù),并且優(yōu)選z' = 1或2并且甚至更優(yōu)選z' = 1。
      [0121] 根據(jù)另一優(yōu)選實(shí)施方案,縮聚催化劑M是下式(3')的配位化合物:
      [0122] [(Zn
      [0123] (3,)
      [0124]其中:
      [0125]-符號(hào)C1是選自二酮根的配體,
      [0126]-符號(hào)L1是選自胺的配體,
      [0127]-符號(hào)y'是等于1或2的數(shù),
      [0128]-符號(hào)r彡1并且優(yōu)選r= 1、2、3或4,并且
      [0129]-符號(hào)z'是大于或等于1的整數(shù)并且優(yōu)選符號(hào)z' = 1、2、3或4,并
      [0130] 且甚至更優(yōu)選z' = 1或2。
      [0131] 可用作配體L1或L2的胺的實(shí)例例如是以下脒:N' -環(huán)己基-N,N-二甲基甲脒, N' -甲基-N,N-二正丁基乙脒,N' -十八烷基-N,N-二甲基甲脒,N' -環(huán)己基-N,N-二甲基戊 脒,1-甲基-2-環(huán)己基亞氨基吡咯烷,3-丁基-3, 4, 5, 6-四氫嘧啶,N-(己基亞氨基甲基) 嗎啉,N_([a]-(癸基亞氨基乙基)乙基)吡咯烷,N'-癸基-N,N_二甲基甲脒,N'-十二烷 基-N,N-二甲基甲脒,N'-環(huán)己基-N,N-乙脒。
      [0132] 可用作配體的其它胺例如是咪唑啉、咪唑、四氫嘧啶、二氫嘧啶、吡啶、吡咯烷、哌 啶或嘧啶類型的雜環(huán)衍生物。還可使用無環(huán)脒或者胍。
      [0133] 咪唑配體的實(shí)例是以下化合物:N-(2_羥基乙基)咪唑,N-(3_氨基丙基)咪唑, 4_(羥基甲基)咪唑,1_(叔丁氧基羰基)咪唑,4-羧基咪唑,1-丁基咪唑,4-甲酰咪唑, 1-(乙氧基羰基)咪唑,2-甲基咪唑,1-三甲基甲硅烷基咪唑,1-(對甲苯磺酰基)咪唑, 1,1'-羰基雙咪唑和1-(2-氰基乙基)-2-乙基-4-甲基咪唑。
      [0134] 咪唑啉配體的實(shí)例是以下化合物:1H_咪唑-1-乙醇,2-(8Z)_8-十七碳烯 基-4, 5-二氫,1H-咪唑-1-乙醇,1H-咪唑-1-乙醇,1H-咪唑,4, 5-二氫,-2- (9Z) -9-十八 碳烯基,1H-咪唑-1-乙醇,油烯基羥基乙基咪唑啉,4, 5-二氫-2-i^一烷基-1H-咪 唑-1-乙醇,2-十七烷基-4, 5-二氫,1H-咪唑-1-乙醇以及2-壬基-4, 5-二氫,1H-咪 唑-1-乙醇。
      [0135] 優(yōu)選地,胺類型的配體L1或L2選自:其中烷基總共包含1-40個(gè)碳原子的烷基胺類 型的伯單胺,其中烷基總共包含2-40個(gè)碳原子的二烷基胺類型的仲單胺,其中烷基總共包 含3-60個(gè)碳原子的三烷基胺類型的叔單胺,其中烷基總共包含1-40個(gè)碳原子的烷基化二 胺以及胺化硅烷,甚至更優(yōu)選地,配體L1和L2選自其中烷基總共包含2-20個(gè)碳原子的二烷 基胺類型的仲單胺以及其中烷基總共包含1-40個(gè)碳原子的烷基胺類型的伯單胺。
      [0136] 根據(jù)本發(fā)明可用的配體L1或L2是選自以下的胺:N,N_二甲基乙二胺,N,N' -二 甲基乙二胺,N,N,N'_三甲基乙二胺,N,N'_二異丙基乙二胺,正丁胺,正丙胺,正庚胺, 正辛胺,正壬胺,叔丁胺,異丙胺,2-乙基己胺,癸胺,十二烷胺,其是線性或支化的,N-甲 基-N- 丁胺,N,N-二丙胺,N,N-二異丙胺,N-乙基-N- 丁胺,N,N-二丁胺,N,N-二甲基-N- 丁 胺,二(正辛基)胺,N-正丙基乙二胺,N,N,N',N' -四甲基乙二胺,3-氨基丙基三甲氧基 硅烷和3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷。
      [0137] 根據(jù)本發(fā)明可用的其它配體清單是以下的胺:
      [0138] 魯伯胺:N_丙胺,N-異丙胺,N- 丁胺,N-節(jié)胺,N-己胺,N-環(huán)己胺,N-正辛胺, N-(2-乙基己基)胺,N-(2-苯基乙基)胺,N-(3-甲氧基丙基)胺,N-壬胺,N-異壬胺, N-癸胺,N-十二燒胺,乙二胺和1,3-二氨基丙烷。
      [0139] ?仲胺:N, N-二丙胺,N, N-二異丙胺,N, N-二丁胺,N, N-二己胺,N, N-二環(huán)己胺, N, N-二(2-甲氧基乙基)胺,N, N-二辛胺,N, N-二(2-乙基己基)胺,N, N-二異壬胺, N,N-二(十三烷基)胺,嗎啉,哌啶,吡咯烷,2, 2, 6, 6-四甲基哌啶,哌嗪,N,N'_二甲基乙 二胺,N,N' -二乙基乙二胺和N,N' -二異丙基乙二胺。
      [0140] 作為配體C1的實(shí)例并且當(dāng)存在配體C 2時(shí),例如是下式(10')的二羰基化合 物的0-二酮根或烯醇化物陰離子:
      [0141] R'COCH^COR3
      [0142] (10,)
      [0143] 其中:
      [0144] -R1和R3彼此獨(dú)立地表示C「C3。烴基,包含芳環(huán)的C 6_C3。烴基,或者基團(tuán)-0R4,其中 R4表示C「C 3。烴基,
      [0145] -R2是氫或C fC3。烴基,其中
      [0146] -R1和R2可經(jīng)由基團(tuán)優(yōu)選經(jīng)由C3_C 3。經(jīng)基連接而形成環(huán),并且
      [0147] -R2可經(jīng)由基團(tuán)優(yōu)選經(jīng)由C 3_C3。烴基連接到R 1或R 3而形成環(huán)。
      [0148] 根據(jù)一種優(yōu)選實(shí)施方案,配體C1并且當(dāng)存在配體C2時(shí),則是下式(11')的二 羰基化合物的0 _二酮根或烯醇化物陰離子:
      [0149] R'COCH^COR3
      [0150] (11,)
      [0151] 其中:
      [0152] -R1和R3彼此獨(dú)立地表示C「C3。經(jīng)基,包含芳環(huán)的C 6_C3。經(jīng)基,
      [0153] 或者基團(tuán)-0R4,其中R4表示C「C3。烴基,并且
      [0154] -R2是氫或C fC3。烴基。
      [0155] 根據(jù)一種優(yōu)選實(shí)施方案,二酮根配體C1并且當(dāng)配體C 2存在時(shí)是二羰基 化合物的0 _二酮根或者烯醇化物陰離子,所述0 _二羰基化合物選自0 _二酮:2, 4-己 二酮;2, 4-庚二酮;3, 5-庚二酮;3-乙基-2, 4-戊二酮;5-甲基-2, 4-己二酮;2, 4-辛二 酮;3, 5-辛二酮;5, 5-二甲基-2, 4-己二酮;6-甲基-2, 4-庚二酮;2, 2-二甲基-3, 5-壬 二酮;2, 6-二甲基-3, 5-庚二酮;2-乙?;h(huán)己酮(Cy-acac) ;2, 2, 6, 6-四甲基-3, 5-庚 二酮(1:-1311-3〇3(3);1,1,1,5,5,5-六氟-2,4-戊二酮$-3〇3(3) ;苯甲酰丙酮;二苯甲?;?甲烷;3-甲基-2, 4-戊二酮;3-乙?;?戊-2-酮;3-乙?;?2-己酮;3-乙?;?2-庚 酮;3-乙?;?5-甲基-2-己酮;硬脂?;郊柞;淄?;辛?;郊柞;淄?;4-叔丁 基-4' -甲氧基二苯甲酰基甲烷;4, 4' -二甲氧基二苯甲酰基甲烷以及4, 4' -二叔丁基二 苯甲?;淄?。
      [0156] 根據(jù)另一優(yōu)選實(shí)施方案,P_二酮根配體C1并且當(dāng)配體C2存在時(shí)是選自衍生自以 下化合物的陰離子的酮酸酯根(0-c6toest6rato)陰離子:乙?;宜岬募谆⒁一?、 正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、異戊基、正己基、正辛基、1-甲基庚基、正 壬基、正癸基和正十二烷基的酯。
      [0157] 特別有利的縮聚催化劑M是下式(3')的配位化合物:
      [0158][(Zn
      [0159] (3')
      [0160]其中:
      [0161]-符號(hào)r彡1并且優(yōu)選r= 1、2、3或4,
      [0162]-符號(hào)z'是大于或等于1的整數(shù)并且優(yōu)選符號(hào)z' = 1、2、3或4,甚
      [0163] 至更優(yōu)選z'=l或2,
      [0164]-符號(hào)L1是選自以下化合物的配體:
      [0165] #N,N-二甲基乙二胺,N,N'_二甲基乙二胺,N-(正丙基)乙二胺,N,N,N'_三甲基 乙二胺,N,N' -二異丙基乙二胺,N,N-二乙基乙二胺,N,N' -二乙基乙二胺,N,N,N',N' -四 甲基乙二胺,N-甲基丁胺,N-二丁胺,正丙胺,正己胺,正庚胺,正辛胺,正壬胺,正癸胺, 正十二烷胺,叔丁胺,異丙胺,2-乙基己胺,雙(2-乙基己基)胺,二異壬胺,N,N-二丙 胺,N,N-二己胺,N,N-二庚胺,N,N-二辛胺,N,N-二異丙胺,N-乙基-N- 丁胺,N,N-二甲 基-N- 丁胺,3-氨基丙基三甲氧基硅烷以及3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷,并且
      [0166]-符號(hào)C1選自以下0 -二羰基化合物的0 -二酮根或烯醇化物陰離子:
      [0167] ?2, 4-戊二酮;2, 4-己二酮;2, 4-庚二酮;2, 4-辛二酮;2, 4-壬二酮;2, 4-癸 二酮;2, 4-十一烷二酮;2, 4-十二烷二酮;3, 5-庚二酮;3-乙基-2, 4-戊二酮;5-甲 基-2, 4-己二酮;2, 4-辛二酮;3, 5-辛二酮;5, 5-二甲基-2, 4-己二酮;6-甲基-2, 4-庚 二酮;2, 2-二甲基-3, 5-壬二酮;2, 6-二甲基-3, 5-庚二酮;2-乙酰基環(huán)己酮(Cy-acac); 2, 2, 6, 6-四甲基-3, 5-庚二酮(t-Bu-acac) ; 1,1,1,5, 5, 5-六氣-2, 4-戊二酮(F-acac); 苯甲酰丙酮;二苯甲酰基甲烷;3-甲基-2, 4-戊二酮;3-乙?;?戊-2-酮;3-乙酰 基-2-己酮;3-乙酰基-2-庚酮;3-乙酰基-5-甲基-2-己酮;硬脂?;郊柞;淄?; 4_叔丁基_4' -甲氧基二苯甲?;淄?;4, 4' -二甲氧基二苯甲?;淄?,4, 4' -二叔丁基 二苯甲?;淄椋?, 2, 6, 6-四甲基-3, 5-庚二酮,乙酰乙酸乙酯和乙酰乙酸異丙酯,
      [0168] ?下式(7)的0 -二酮硬脂酰基苯甲?;淄榛?-苯基-3-二十碳烷二酮:
      [0169]
      [0170]
      [0171] ?下式(8,)的二酮2, 2, 7-三甲基-3, 5-辛二酮:
      [0172]
      [0173] ?以及下式(9')的乙酰乙酸的酯:
      [0174] CH3C0CH2C00R
      [0175] (9,)
      [0176] -其中R=甲基,乙基,正丙基,異丙基,正丁基,仲丁基,異丁基,叔丁基,異戊基, 正己基,正辛基,1-甲基庚基,正壬基,正癸基和正十二烷基。
      [0177] 根據(jù)本發(fā)明的特別有利的縮聚催化劑M是選自以下配位化合物的配位化合物:
      [0178] -[Zn(R50) 2 (N,(正丙基)乙二胺)],
      [0179] _[Zn(R50) 2 (N,(正丙基)乙二胺)2],
      [0180] _[2110?50)2沉1二甲基乙二胺)],
      [0181 ] -[Zn(R50) 2 (N,N-二甲基乙二胺)2],
      [0182] -[Zn(R50) 2 (N,N' -二甲基乙二胺)],
      [0183] -[Zn(R50) 2 (N,N' -二甲基乙二胺)2],
      [0184] -[Zn(R50) 2 (N,N,N' -三甲基乙二胺)],
      [0185] -[Zn(R50) 2 (N,N,N' -三甲基乙二胺)2],
      [0186] _[Zn(R50) 2 (N,N' -二異丙基乙二胺)],
      [0187] _[Zn(R50) 2 (N,N' -二異丙基乙二胺)2],
      [0188] -[Zn(R50) 2 (N,N-二乙基乙二胺)],
      [0189] -[Zn(R50) 2 (N,N-二乙基乙二胺)2],
      [0190] _[Zn(R50) 2 (N-甲基丁胺)],
      [0191] _[Zn(R50)2(N_ 甲基丁胺)2],
      [0192] -[Zn(R50)2(N_ 二丁胺)],
      [0193] -[Zn(R50)2(N_ 二丁胺)2],
      [0194] _[Zn(R50)2(正丙胺)],
      [0195] _[2110?50)2(正丙胺)2],
      [0196] _[Zn(R50)2(正己胺)],
      [0197] _[Zn(R50)2(正己胺)2],
      [0198] _[Zn(R50)2(正庚胺)],
      [0199] _[2110?50)2(正庚胺)2],
      [0200] _[Zn(R50)2(正辛胺)],
      [0201] _[2110?50)2(正辛胺)2],
      [0202] _[Zn(R50)2(正壬胺)],
      [0203] _[Zn(R50)2(正壬胺)2],
      [0204] _[Zn(R50)2(正癸胺)],
      [0205] -[2110?50)2(正癸胺)2],
      [0206] -[Zn(R50)2(正十二烷胺)],
      [0207] _[2110?50)2(正十二烷胺)2],
      [0208] - [Zn (R50)2(N,N-二甲基-N-丁胺)],
      [0209] - [Zn (R50)2(N,N-二甲基-N-丁胺)2],
      [0210]_[Zn (R50)2(N-乙基-N-丁胺)],
      [0211]_[Zn(R50)2(N_乙基-N-丁胺)2],
      [0212]-[Zn(R50)2(N,N_二異丙胺)],
      [0213] _[2110?50)2沉1二異丙胺)2],
      [0214] -[Zn(R50)2(N,N_二丙胺)],
      [0215] _[2110?50)2沉1二丙胺)2],
      [0216] _[Zn (TMOD) 2 (N-(正丙基)乙二胺)],
      [0217] _[Zn(TM0D)2(N_(正丙基)乙二胺)2],
      [0218] - [Zn (TMOD)2(N,N-二甲基乙二胺)],
      [0219] - [Zn (TMOD)2(N,N-二甲基乙二胺)2],
      [0220] - [Zn (TMOD)2(N,N'-二甲基乙二胺)],
      [0221] - [Zn (TMOD)2(N,N'-二甲基乙二胺)2],
      [0222] - [Zn (TMOD)2(N,N,N' -三甲基乙二胺)],
      [0223] - [Zn (TMOD)2(N,N,N' -三甲基乙二胺)2],
      [0224] - [Zn (TMOD)2(N,N' -二異丙基乙二胺)],
      [0225] - [Zn (TMOD) 2 (N,N' -二異丙基乙二胺)2],
      [0226] _ [Zn (TMOD) 2 (N, N-二乙基乙二胺)],
      [0227] - [Zn (TMOD) 2 (N, N-二乙基乙二胺)2],
      [0228] _ [Zn (TMOD) 2 (N-甲基丁胺)],
      [0229] _ [Zn (TMOD) 2 (N-甲基丁胺)2],
      [0230] - [Zn (TMOD) 2 (N-二丁胺)],
      [0231] - [Zn (TMOD) 2(N_二丁胺)2],
      [0232] - [Zn (TMOD) 2(正丙胺)],
      [0233] _ [Zn (TMOD) 2(正丙胺)2],
      [0234] - [Zn (TM0D) 2(正己胺)],
      [0235] _[Zn(TM0D)2(正己胺)2],
      [0236] - [Zn (TM0D) 2(正庚胺)],
      [0237] _ [Zn (TM0D) 2(正庚胺)2],
      [0238] - [Zn (TM0D) 2(正辛胺)],
      [0239] _ [ (Zn (TM0D) 2正辛胺)2],
      [0240] _[Zn(TM0D)2(正壬胺)],
      [0241] _ [Zn (TM0D) 2(正壬胺)2],
      [0242] - [Zn (TM0D) 2(正癸胺)],
      [0243] _ [Zn (TM0D) 2(正癸胺)2],
      [0244] - [Zn (TM0D) 2 (正十二烷胺)],
      [0245] - [Zn (TM0D) 2 (正十二烷胺)2],
      [0246] - [Zn (TMOD) 2 (N, N-二甲基-N-丁胺)],
      [0247] - [Zn (TMOD) 2 (N,N-二甲基-N-丁胺)2],
      [0248] - [Zn (TMOD) 2 (N-乙基-N-丁胺)],
      [0249] _ [Zn (TMOD) 2 (N-乙基-N-丁胺)2],
      [0250] -[Zn(TM0D)2(N,N-二異丙胺)],
      [0251] _[2110¥00)2汎1二異丙胺)
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