甲基-乙酰胺基基 團。
[0420] 作為酰基氨基類型的可水解和可縮合基團Z的實例，可以提及苯甲酰基-氨基基 團。
[0421] 作為氨氧基類型的可水解和可縮合基團Z的實例，可以提及以下基團：二甲基氨 氧基，二乙基氨氧基，二辛基氨氧基或者二苯基氨氧基基團。
[0422] 作為亞氨氧基并且尤其是酮亞氨氧基類型的可水解和可縮合基團Z的實例，可以 提及衍生自以下肟的基團：苯乙酮肟，丙酮肟，二苯甲酮肟，甲基乙基酮肟，二異丙基酮肟或 者甲基異丁基酮肟。
[0423] 作為烯氧基類型的可水解和可縮合基團Z的實例，可以提及2-丙烯氧基基團。
[0424] 根據(jù)一種優(yōu)選實施方案，交聯(lián)劑B'是其每分子包含至少三個可水解和可縮合基團 Y的硅化合物，并且所述交聯(lián)劑B'具有下式（7'）
[0425] R?(4a)SiYa
[0426] (7,）
[0427] 在該式中：
[0428] -符號R'是包含1-30個碳原子的一價烴基，
[0429] -符號Y是烷氧基，烷氧基-亞烷基-氧基，氨基，酰胺基，?；被?，氨氧基，亞氨 氧基，酮亞氨氧基，酰氧基和烯氧基，并且優(yōu)選地，Y是烷氧基，酰氧基，烯氧基，酮亞氨氧基 或者肟基團，
[0430] -符號a= 3 或 4。
[0431] 基團Y的實例與以上當(dāng)符號Z是可水解和可縮合基團時所提及的那些相同，即不 同于羥基基團。
[0432] 作為交聯(lián)劑B'的實例，可以提及下述通式（8)的烷氧基硅烷，以及這種硅烷的部 分水解的產(chǎn)物：
[0433] R\Si(0R3)(4k)
[0434] (8)
[0435] -其中：
[0436] -符號R2,相同或不同，表示包含1-8個碳原子的烷基，例如甲基，乙基，丙基，丁 基，戊基，2-乙基己基，C3-C6氧基亞烷基，
[0437] -符號R3表示飽和或不飽和的線性或支化的烴基基團，單環(huán)或多環(huán)的芳族的和/ 或飽和或不飽和的碳環(huán)基團，
[0438] -并且k等于0、1或2。
[0439] 作為C3_C6烷氧基亞烷基的實例，可以提及以下的基團：
[0440] CH30CH2CH2-
[0441] CH30CH2CH(CH3)-
[0442] CH30CH(CH3)CH2-
[0443] C2H50CH2CH2CH2-
[0444] 符號R3優(yōu)選表示C。烴基，例如：
[0445] -CfCi。烷基，例如甲基，乙基，丙基，丁基，戊基，2-乙基己基，辛基，癸基；
[0446] -基團：乙烯基和烯丙基，以及
[0447] -C5_CS環(huán)烷基，例如以下基團：苯基，甲苯基和二甲苯基。
[0448] 這些交聯(lián)劑B'是可以從有機硅市場上獲得的產(chǎn)品；此外，它們在從環(huán)境溫度開 始固化的組合物中的使用是已知的；其特別出現(xiàn)在法國專利FR-A-1 126 411，F(xiàn)R-A-1 179 969,FR-A-1 189 216,FR-A-1 198 749,FR-A-1 248 826,FR-A-1 314 649,FR-A-1 423 477，F(xiàn)R-A-1 432 799 和FR-A-2 067 636 中。
[0449] 在交聯(lián)劑B'中，尤其優(yōu)選烷基二烷氧基硅烷、娃酸烷基酯和聚娃酸烷基酯，其中有 機基團為具有1至4個碳原子的烷基。
[0450] 作為可被使用的交聯(lián)劑B'的其它實例，更具體地提及聚硅酸乙酯、聚硅酸正丙酯 以及下述硅烷：丙基三甲氧基硅烷，甲基三甲氧基硅烷，乙基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙氧 基硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷，甲基三乙氧基硅烷，丙基三乙氧基硅烷，四甲氧基硅烷，四乙 氧基硅烷，四丙氧基硅烷，四丁氧基硅烷，1，2-雙（三甲氧基甲硅烷基）乙烷，1，2-雙（三 乙氧基甲硅烷基）乙烷，四異丙氧基硅烷，苯基三乙氧基硅烷，甲基三（甲基乙基酮肟基） 硅烷，3-氰基丙基三甲氧基硅烷，3-氰基丙基三乙氧基硅烷，3-(縮水甘油基氧基）丙基三 乙氧基硅烷，乙烯基三（甲基乙基酮肟基）硅烷，四（甲基乙基酮肟基）硅烷，酰氧基硅烷 如乙烯基三乙酰氧基硅烷，甲基三乙酰氧基硅烷或乙基三乙酰氧基硅烷，或者具有下式的 那些：
[0451] CH3Si (0CH3) 3；C 2H5Si (0C2H5) 3；C 2H5Si (0CH3) 3
[0452] CH2 = CHS i (OCH 3) 3; CH 2 = CHS i (OCH 2CH20CH3) 3
[0453] C6H5Si (0CH3) 3; [CH 3] [OCH (CH3) CH20CH3] Si [0CH3] 2
[0454] Si (0CH3) 4；Si (0C 2H5) 4；Si (OCH 2CH2CH3) 4；Si (OCH 2CH2CH2CH3) 4
[0455] Si (0C2H40CH3) 4;CH 3Si (0C2H40CH3) 3;CH 3Si (0C2H5)3。
[0456] 通常使用0. 1-60重量份交聯(lián)劑B'/lOO重量份有機含硅化合物A'。優(yōu)選地，使用 卜15重量份/100重量份有機含娃化合物A'。
[0457] 根據(jù)一種特別有利的實施方案，組合物Z包含：
[0458] (i)至少一種有機含硅化合物A'，其包含至少兩個相同或不同的可水解和可縮合 基團，或者至少兩個硅烷醇官能團=SiOH，
[0459](ii)至少一種交聯(lián)劑B'，
[0460] (iii)催化有效量的至少一種縮聚催化劑M，其是鋅配位化合物，在其結(jié)構(gòu)中包含 兩種類型的配體：羧酸根和胺，
[0461](iv)至少一種化合物L(fēng)'，當(dāng)彈性體網(wǎng)絡(luò)形成時，其在防污層的表面處滲出，因而 提高了"防污"效果，
[0462](V)任選地，至少一種粘合促進劑E'，
[0463](vi)任選地，至少一種非娃質(zhì)、有機和/或娃質(zhì)礦物的填料F'，
[0464](vii)任選地，至少一種顏料、著色基料或著色劑H'，和
[0465](viii)任選地，至少一種溶劑K'。
[0466] 化合物L(fēng)'（當(dāng)彈性體網(wǎng)絡(luò)形成時，其在防污層的表面處滲出，因而提高了"防污" 效果）的實例例如是以下的化合物a)、b)、c)、d)、e)、f)和g):
[0467] 化合物a)是對應(yīng)于以下通式（II)的聚有機硅氧烷油：
[0468]
[0469]其中：
[0470] -R2是烷基，芳基或者烯基，甲基和苯基是優(yōu)選的（特別優(yōu)選的實例是甲基苯基聚 硅氧烷油，例如在專利US-A-4025693中所描述的），
[0471] -X是氧原子或者包含1-8個碳原子的二價烴基，并且
[0472] _n是被限定以獲得25°C下粘度為10至IX106mm2/s的二有機聚硅氧烷的數(shù)。
[0473] 這些聚有機硅氧烷油可任選地被接枝，并且包含丙烯酸類，酰胺，胺，羰基，羧基， 羧酸酯基，硫醇，硫醚，脲，季銨，氟烷基或者全氟烷基基團。也可以使用包含至少一個聚醚 嵌段的接枝或序列聚二甲基硅氧烷油（具有例如聚乙二醇和/或聚丙二醇基團），
[0474] 化合物b)是烴基液體化合物：例如聚烯烴如乙烯/丙烯共聚物，并且尤其是低分 子量聚異丁?。ㄗ罡哌_5000g/mol并且優(yōu)選300_500g/mol)，
[0475] 化合物c)是有機液體化合物，選自聚二烯，聚酯，聚異氰酸酯，聚氨酯，聚環(huán)氧化 物，氟烷基化物，氟醚，滑潤油（參見例如專利FR-A-2375305)，增塑劑（例如脂肪酸酯，其可 任選地被雜原子取代，或者磷酸酯或者鹵代烴基化合物）。聚乙二醇、聚丙二醇或者蓖麻油 也可被使用，并且它們還在組合物應(yīng)用期間提供防流動痕跡（anti-coulure)性能，
[0476] 化合物d)是礦脂類型的蠟狀物質(zhì)和液體石蠟（JP-A-83/013 673)，
[0477] 化合物e)是熱塑性聚合物如PVC，
[0478]化合物f)是氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物（KOKAIJP-A-79/026 826)，
[0479] 化合物g)是陽離子，陰離子，非離子，兩性表面活性劑（JP-A-85/258271)。
[0480] (1)一個或多個鍵合到硅原子上的可水解基團，以及
[0481] (2) -個或多個有機基團，該有機基團被包含氮原子的基團取代或者選自（甲基） 丙烯酸酯、環(huán)氧和烯基基團，并且更優(yōu)選選自單獨或作為混合物的下列化合物：
[0482] 乙烯基三甲氧基硅烷（VTM0)，
[0483]3-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷（GLYM0)，
[0484]甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷（MEMO)，
[0485] [H2N(CH2) 3]Si(0CH2CH2CH3) 3；
[0486] [H2N(CH2) 3]Si(0CH3) 3;
[0487] [H2N(CH2) 3]Si(0C2H5) 3;
[0488] [H2N(CH2) 4]Si(0CH3) 3;
[0489] [H2NCH2CH(CH3)CH2CH2]SiCH3 (0CH3) 2；
[0490] [H2NCH2]Si(0CH3)3；
[0491] [n-C4H9-HN-CH2]Si(0CH3) 3；
[0492] [H2N(CH2)2NH(CH2) 3]Si(0CH3) 3;
[0493] [H2N(CH2)2NH(CH2) 3]Si(0CH2CH20CH3) 3;
[0494] [CH3NH(CH2)2NH(CH2) 3]Si(0CH3) 3;
[0495][H(NHCH2CH2)2NH(CH2) 3]Si(0CH3) 3;
[0496]
[0497] 或者以大于20%的含量包含這種有機基團的聚有機硅氧烷低聚物。
[0498] 作為非硅質(zhì)、有機和/或硅質(zhì)的礦物F'的實例，可以提及非常細分的產(chǎn)品，其平 均顆粒直徑小于0.lym。在這些填料當(dāng)中可以提及熱解法（combustion)二氧化娃和沉淀 二氧化硅；它們的BET比表面積通常大于40m2/g。這些填料也可以采取更為粗分的產(chǎn)品的 形式，其具有的平均顆粒直徑大于0.lym。作為這種填料的實例，可以提及研磨石英、硅 藻土二氧化硅、碳酸鈣、煅燒粘土、金紅石類型的鈦氧化物、鐵氧化物、鋅氧化物、鉻氧化物、 鋯氧化物、鎂氧化物、各種形式的氧化鋁（水合或非水合）、氮化硼、鋅鋇白、偏硼酸鋇、硫酸 鋇、玻璃微珠；它們的比表面積通常小于30m2/g。這些填料可以是通過利用通常用于此目 的的各種有機基硅化合物的處理已經(jīng)進行了表面改性的。因此，這些有機基硅化合物可以 是有機基氣硅烷，^有機基環(huán)聚硅氧烷，八有機基^硅氧烷，八有機基^娃氣燒或者^有機 基環(huán)聚硅氮烷（法國專利FR-A-1 126 884、FR-A-1 136 885、FR-A-1 236 505,英國專利 GB-A-1 024 234)。在大多數(shù)情況下，經(jīng)處理的填料包含它們重量的3%-30%的有機基硅 化合物。所述填料可由多種類型的不同粒度的填料的混合物構(gòu)成；因而，例如，它們可以由 30% -70%的BET比表面積大于40m2/g的細分的二氧化硅和70% -30%的比表面積小于 30m2/g的更為粗分的二氧化硅構(gòu)成。引入填料的目的是要賦予由本發(fā)明組合物的固化獲得 的彈性體以良好的機械和流變性能。
[0499] 根據(jù)本發(fā)明的組合物還可有利地包含至少一種有機硅樹脂（J'）。這些有機硅樹 脂是公知且商業(yè)上可獲得的支化有機聚硅氧烷聚合物。它們每分子具有至少兩種不同的單 元，選自具有下式的那些：R"' 3Si01/2(M單元），R"' 2Si02/2(D單元），R"'Si03/2(T單元）和 Si04/2(Q單元），其中所述單元的至少之一是T或Q單元。R"'基是相同或者不同的，并且選 自線性或支化烷基，乙烯基，苯基，3, 3, 3-三氟丙基。優(yōu)選地，所述烷基具有1-6個碳原子， 含端值在內(nèi)。更特別地，作為烷基基團R的實例，可以提及以下基團：甲基，乙基，異丙基，叔 丁基和正己基。這些樹脂優(yōu)選被羥基化，并且在這種情況下，具有5-500meq/100g的羥基基 團重量含量。作為樹脂的實例，可以提及MQ樹脂，MDQ樹脂，TD樹脂和MDT樹脂。
[0500] 根據(jù)本發(fā)明的組合物Z還可包含顏料、著色基料或著色劑H'。作為示例，顏料H' 的實例是：氧化鐵紅，氧化鋅、炭黑、石墨、氧化鐵黃、氧化鈦白、氧化鉻，氧化鈷，鉛黃，群青 和鉬紅和黃，或者在水油漆領(lǐng)域中廣泛使用的已知有機顏料。其它常用助劑和添加劑（觸 變劑、防流動痕跡劑等）可被引入到本發(fā)明的組合物中。
[0501] 除了主要成分之外，組合物Z可包含非反應(yīng)性線性聚有機硅氧烷聚合物（G'），其 可被引入以便對本發(fā)明組合物的物理特性和/或通過固化這些組合物得到的彈性體的機 械性能產(chǎn)生作用。
[0502] 這些非反應(yīng)性線性聚有機硅氧烷聚合物（G'）是公知的；它們更特別地包含： a，《-雙（三有機甲硅烷氧基）二有機聚硅氧烷聚合物，其具有在25°C下至少10mPa.s的 粘度，基本上由二有機甲硅烷氧基單元和至多1%的單有機甲硅烷氧基和/或甲硅烷氧基 單元形成，與娃原子連接的有機基選自甲基，乙烯基和苯基，至少60%的這些有機基是甲基 并且至多10%是乙烯基。這些聚合物的粘度可以達到在25°C下為幾千萬mPa.s;它們因而 包括從流體到粘性外觀的油和從軟到硬的膠。它們根據(jù)常規(guī)的技術(shù)來制備，所述技術(shù)更具 體地描述于法國專利FR-A-978 058，F(xiàn)R-A-1 025 150，F(xiàn)R-A-1 108 764 和FR-A-1 370 884 中。優(yōu)選使用在25°C具有l(wèi)OmPa.s-1000mPa.s的粘度的a，《 -雙（三甲基甲硅烷氧基） 二甲基聚硅氧烷油。起到增塑劑作用的這些聚合物可以以至多70重量份、優(yōu)選5-20重量 份/1〇〇重量份有機含硅化合物A'的比率引入。
[0503] 溶劑K'的實例例如是：脂族、脂環(huán)族或者芳族烴基衍生物，例如白色溶劑油 (whitespirit)，環(huán)己烷，甲苯，八甲基三硅氧烷，二甲苯，以及酯溶劑如乙酸甲氧基丙酯， 乙酸正丁酯和乙酸2-乙氧基乙酯，丙酮，乙腈，以及其混合物。溶劑的量根據(jù)用途和要處理 的載體來確定，以獲得具有可接受的粘度的油漆。
[0504] 其它常規(guī)助劑和添加劑可被引入到根據(jù)本發(fā)明的組合物中；它們根據(jù)在其中使用 所述組合物的應(yīng)用來進行選擇。
[0505] 根據(jù)本發(fā)明的組合物可以是：
[0506] -單組份或RTV-1，也即包裝在單一氣密包裝中，并且在不存在濕氣的情況下儲存 穩(wěn)定，或者
[0507] -雙組份或RTV-2,包裝在兩個包裝中并且組合物的組分被分開在兩個分開的部 分中，并且一旦在空氣濕氣存在下將它們合并就會固化。
[0508] 單組份基料例如被詳細描述于以下文獻中：專利EP141 685,EP147 323,EP 102 268,EP21 859,FR2 121 289 和FR2 121 631，它們被引用以作參考。
[0509] 雙組份基料例如被詳細描述于以下文獻中：專利EP118 325,EP117 772,EP10 478，EP50 358,EP184 966,US3 801 572 和US3 888 815 它們被引用以作參考。
[0510] RTV-2雙組份組合物，其是根據(jù)本發(fā)明的組合物Z的前體，可以為兩個分開的包裝 P1和P2的形式，其中包裝P1是氣密的，其特征在于：
[0511] -包裝P1包含：
[0512] -催化有效量的至少一種如上限定的根據(jù)本發(fā)明的縮聚催化劑M'，以及
[0513] -至少一種交聯(lián)劑B'，優(yōu)選如上限定，并且
[0514] -包裝P2不含所述縮聚催化劑M和所述交聯(lián)劑B'并且包含：
[0515] -每100重量份至少一種有機含硅化合物A'，其優(yōu)選是a，雙（二甲基羥基 甲硅烷基）聚二甲基硅氧烷，其在25°C下的動態(tài)粘度是500mPa.s-100000mPa.s并且優(yōu)選 lOOOmPa.s-10000mPa.s，以及
[0516] -0-10重量份的水。
[0517] 根據(jù)本發(fā)明的這些新RTV-2組合物相對于使用二羧酸二烷基錫催化劑的傳統(tǒng)縮 聚RTV-2的優(yōu)點之一在于不再需要添加水到部分P2中，因為根據(jù)本發(fā)明的催化劑不需要被 活化，因而簡化了配方。
[0518] 用于水環(huán)境中并且易遭受污垢的任何材料都可以是用于本發(fā)明的載體（1)。可能 的載體為船舶的構(gòu)造材料，例如鋼、鋁、木材、用樹脂浸漬的玻璃纖維以及任何其它復(fù)合材 料。還可以涂覆用于管道的材料，例如混凝土、塑料、鋼、鐵和其它金屬。容納水的容器（其 中包括游泳池）易受污垢影響。用于制造所述容器的材料與用于制造管道的材料相同或相 似。
[0519] 當(dāng)使用根據(jù)本發(fā)明的防污層（4)(或"面漆層"）時，可以將其與可變且多樣性質(zhì) 的粘合促進層（3)(或"粘結(jié)層"）結(jié)合使用。例如，其可以由以下材料制成：聚氨酯，任 選氯化的合成橡膠或天然橡膠，例如氯丁二烯和氯丁橡膠，丁縮醛/有機硅橡膠（K0KAI JP-A-78/137 231，JP-A-78/137 233 和JP-A-78/137 234)。根據(jù)另一種途徑，例如專利 US-5, 449, 553中所述，記載了 "粘結(jié)層"并且它由在空氣濕氣下可固化的組合物制備，該組 合物包含基于錫的縮聚催化劑、交聯(lián)劑如硅酸乙酯以及共聚物，該共聚物得自具有甲硅烷 基羥基末端的有機聚硅氧烷與可聚合單體如苯乙烯或共輒二烯烴如1，3- 丁二烯的反應(yīng)產(chǎn) 物。根據(jù)專利EP-1670866中記載的另一個實例，"粘結(jié)層"由包含以下成分的組合物形成：
[0520] ⑴0至60 %濕重量的顏料和填料；以及
[0521] (ii)余量為基于粘結(jié)劑的相，其包含：
[0522] -1至90 %濕重量的一種或多種具有胺官能團的聚硅氧烷，
[0523] -1至90%濕重量的一種或多種具有環(huán)氧官能團的聚硅氧燒，以及
[0524] -0至20%濕重量的粘合促進劑，選自具有羥基官能團的聚硅氧烷、具有羥基烷基 官能團的聚硅氧烷以及具有(^-(] 4烷氧基官能團的聚硅氧烷。
[0525] 本發(fā)明還涉及用于將防污層（4)施加到旨在用于水應(yīng)用中的載體（1)上的方法， 包括以下步驟：
[0526]a)在所述載體（1)上，任選地沉積至少一個底漆層（2)，所述底漆層（2)包含至少 一種防腐蝕產(chǎn)品，
[0527]b)將粘合促進層（3)沉積在所述底漆層（2)上或者在該底漆層（2)不存在時沉積 在所述載體（1)上，
[0528]c)固化所述粘合促進層（3)，
[0529]d)將防污層（4)沉積在所述粘合促進層（3)上，并且
[0530]e)在與空氣濕氣接觸時固化所述防污層（4)，并且
[0531]-所述方法的特征在于由如上所限定的根據(jù)本發(fā)明的組合物Z制備防污層（4)，以 及任選地，粘合促進層（3)。
[0532] 所施加的層的厚度可以變化并且厚度為12-1000微米的薄膜（在均勻沉積的條件 下）具有良好的結(jié)果。各層的典型厚度為：對于底漆層來說是大約50ym，對于"粘結(jié)層"是 150ym，并且對于"面漆層"是150ym。當(dāng)然，本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)所希望的結(jié)果能夠調(diào)節(jié) 各層的厚度。
[0533] 本發(fā)明的最后目標(biāo)在于如上限定的根據(jù)本發(fā)明的組合物Z的用途，用于在與空氣 濕氣接觸而固化之后在制品上形成防污層（4)，以防水生生物的附著。
[0534] 因而，根據(jù)本發(fā)明的組合物Z可被用作所謂"除污涂料"油漆，其在通過空氣濕氣 或者通過添加水而固化之后賦予了經(jīng)處理載體的表面以超光滑的性能，具有低