2],
[0252] - [Zn (TMOD) 2(N,N-二丙胺)],
[0253] - [Zn (TMOD) 2 (N,N-二丙胺)2],
[0254] _[Zn(DPM)2(N-(正丙基)乙二胺)],
[0255] _[Zn(DPM)2(N_ (正丙基)乙二胺)2],
[0256] _[211_1)2沉1二甲基乙二胺)],
[0257] - [Zn (DPM) 2 (N, N-二甲基乙二胺)2],
[0258] - [Zn (DPM) 2 (N,N' -二甲基乙二胺)],
[0259] - [Zn (DPM) 2 (N,N' -二甲基乙二胺)2],
[0260] - [Zn (DPM) 2 (N,N,N' -三甲基乙二胺)],
[0261] - [Zn (DPM) 2 (N,N,N' -三甲基乙二胺)2],
[0262] - [Zn (DPM) 2 (N,N' -二異丙基乙二胺)],
[0263] - [Zn (DPM) 2 (N, N' -二異丙基乙二胺)2],
[0264] -[Zn (DPM) 2 (N, N-二乙基乙二胺)],
[0265] - [Zn (DPM) 2 (N, N-二乙基乙二胺)2],
[0266] _ [Zn (DPM) 2 (N-甲基丁胺)],
[0267] _[Zn(DPM)2(N_甲基丁胺)2],
[0268] - [Zn (DPM) 2 (N-二丁胺)],
[0269] -[Zn(DPM)2(N_二丁胺)2],
[0270] _[Zn(DPM)2(正丙胺)],
[0271] _[211(0?1)2(正丙胺)2],
[0272] _[Zn(DPM)2(正己胺)],
[0273] _[Zn(DPM)2(正己胺)2],
[0274] _[Zn(DPM)2(正庚胺)],
[0275] _[211_1)2(正庚胺)2],
[0276] _[Zn(DPM)2(正辛胺)],
[0277] _[211(0?]\1)2(正辛胺)2],
[0278] _[Zn (DPM) 2 (正壬胺)],
[0279] _[Zn(DPM)2(正壬胺)2],
[0280] _[Zn(DPM)2(正癸胺)],
[0281] _[211(0?11)2(正癸胺)2],
[0282] _[Zn(DPM)2(正十二烷胺)],
[0283]- [Zn (DPM)2 (正十二烷胺)2],
[0284]- [Zn (DPM)2 (N,N-二甲基-N- 丁胺)],
[0285]-[Zn(DPM) 2 (N,N-二甲基-N- 丁胺)2],
[0286]- [Zn (DPM)2 (N-乙基-N- 丁胺)],
[0287] _[Zn(DPM)2(N_ 乙基-N- 丁胺)2],
[0288]- [Zn (DPM)2 (N,N-二異丙胺)],
[0289]- [Zn (DPM)2 (N,N-二異丙胺)2],
[0290]- [Zn (DPM)2(N,N-二丙胺)],
[0291] - [Zn (DPM)2(N,N-二丙胺)2],
[0292]_[Zn(acac)2(N,(正丙基)乙二胺)],
[0293]_[Zn(acac)2(N,(正丙基)乙二胺)2],
[0294]_[Zn(acac) 2 (N,N-二甲基乙二胺)],
[0295]_[Zn(acac)2(N,N-二甲基乙二胺)2],
[0296] _[Zn(acac) 2 (N,N'-二甲基乙二胺)],
[0297]_[Zn(acac)2(N,N'-二甲基乙二胺)2],
[0298] _[Zn(acac)2(N,N,N'-三甲基乙二胺)],
[0299]_[Zn(acac)2(N,N,N'-二甲基乙一胺)2],
[0300] _[Zn(acac)2(N,N'-二異丙基乙二胺)],
[0301] _[Zn(acac)2(N,N'-二異丙基乙二胺)2],
[0302] - [Zn(acac) 2 (N,N-二乙基乙二胺)],
[0303]_[Zn(acac) 2 (N,N-二乙基乙二胺)2],
[0304]-[Zn(acac) 2 (N-甲基丁胺)],
[0305]-[Zn(acac) 2 (N-甲基丁胺)2],
[0306]-[Zn(acac) 2 (N-二丁胺)],
[0307]-[Zn(acac) 2 (N-二丁胺)2],
[0308] _[Zn(acac)2(正丙胺)],
[0309] _[Zn(acac)2(正丙胺)2],
[0310]_[Zn(acac) 2 (正己胺)],
[0311]-[Zn(acac) 2 (正己胺)2],
[0312]_[Zn(acac) 2 (正庚胺)],
[0313]-[Zn(acac) 2 (正庚胺)2],
[0314] _[Zn(acac)2(正辛胺)],
[0315]-[Zn(acac) 2 (正辛胺)2],
[0316]-[Zn(acac) 2 (正壬胺)],
[0317]-[Zn(acac) 2 (正壬胺)2],
[0318]-[Zn(acac) 2 (正癸胺)],
[0319]-[Zn(acac) 2 (正癸胺)2],
[0320]-[Zn(acac) 2 (正十二烷胺)],
[0321]-[Zn(acac) 2 (正十二烷胺)2],
[0322] - [Zn (acac) 2 (N, N-二甲基-N-丁胺)],
[0323] - [Zn (acac) 2 (N, N_二甲基_N_丁胺)2],
[0324] _[Zn(acac)2(N_乙基-N-丁胺)],
[0325] _ [Zn (acac) 2 (N_乙基_N_丁胺)2],
[0326] _[Zn(acac)2(N, N_二異丙胺)],
[0327] _[Zn(acac)2(N, N_二異丙胺)2],
[0328] -[Zn (acac)2(N, N_二丙胺)],
[0329] _[Zn(acac)2(N, N_二丙胺)2,
[0330] _ [Zn (UDD) 2 (N,(正丙基)乙二胺)],
[0331] _[Zn(UDD)2(N,(正丙基)乙二胺)2],
[0332] _[211(1]〇0)2沉1二甲基乙二胺)],
[0333] - [Zn (UDD) 2 (N, N-二甲基乙二胺)2],
[0334] - [Zn (UDD) 2 (N,N' -二甲基乙二胺)],
[0335] - [Zn (UDD) 2 (N,N' -二甲基乙二胺)2],
[0336] - [Zn (UDD) 2 (N,N,N' -三甲基乙二胺)],
[0337] - [Zn (UDD) 2 (N,N,N' -三甲基乙二胺)2],
[0338] _ [Zn (UDD) 2 (N, N' -二異丙基乙二胺)],
[0339] _ [Zn (UDD) 2 (N, N' -二異丙基乙二胺)2],
[0340] -[Zn (UDD) 2 (N, N-二乙基乙二胺)],
[0341] - [Zn (UDD) 2 (N, N-二乙基乙二胺)2],
[0342] _ [Zn (UDD) 2 (N-甲基丁胺)],
[0343] _ [Zn (UDD) 2 (N-甲基丁胺)2],
[0344] - [Zn (UDD) 2 (N-二丁胺)],
[0345] -[Zn(UDD)2(N_二丁胺)2],
[0346] _[Zn(UDD)2(正丙胺)],
[0347] _[211(1]〇0)2(正丙胺)2],
[0348] _[Zn(UDD)2(正己胺)],
[0349] _[Zn(UDD)2(正己胺)2],
[0350] _[Zn(UDD)2(正庚胺)],
[0351] -[211(1]〇0)2(正庚胺)2],
[0352] _[Zn(UDD)2(正辛胺)],
[0353] _[211(1]〇0)2(正辛胺)2],
[0354] _[Zn (UDD) 2 (正壬胺)],
[0355] _[Zn(UDD)2(EiK)2],
[0356] _[Zn(UDD)2(正癸胺)],
[0357] -[211(1]〇0)2(正癸胺)2],
[0358] -[Zn(UDD)2(正十二烷胺)],
[0359] _[211(1]〇0)2(正十二烷胺)2],
[0360] - [Zn (UDD) 2 (N,N-二甲基-N-丁胺)],
[0361] -[Zn(UDD) 2 (N,N-二甲基-N- 丁胺)2],
[0362] _[Zn(UDD) 2 (N_ 乙基 _N_ 丁胺)],
[0363] _[Zn(UDD) 2 (N_ 乙基 _N_ 丁胺)2],
[0364] -[Zn(UDD)2(N,N_ 二異丙胺)],
[0365] _[211(1]〇0)2沉1二異丙胺)2],
[0366] -[Zn(UDD)2(N,N_ 二丙胺)],
[0367] _[211(1]〇0)2汎1二丙胺)2],并且
[0368] ?其中配體R50,其是以下二羰基化合物=下式(7')的二酮硬脂?;?甲?;淄榈? _二酮根或烯醇化物陰離子:
[0369]
[0370] ?其中配體acac,其是以下0 -二羰基化合物=2, 4-戊二酮的0 -二酮根或烯醇 化物陰離子
[0371] ?其中配體UDD,其是以下二羰基化合物=2, 4-十一烷二酮的二酮根或 烯醇化物陰離子
[0372] ?其中配體DPM,其是以下二羰基化合物=2, 2, 6, 6-四甲基-3, 5-庚二酮的 二酮根或烯醇化物陰離子
[0373] ?并且其中配體TM0D,其是以下二羰基化合物=下式(8')的2, 2, 7-三甲 基-3, 5-辛二酮的0 -二酮根或烯醇化物陰離子:
[0374]
[0375] 及其混合物。
[0376] 根據(jù)本發(fā)明的縮聚催化劑M的量為組合物Z的總質(zhì)量的0. 01 % -10%重量、優(yōu)選 0. 1% -5%,無論是單組份還是雙組份制劑。
[0377] 根據(jù)一種優(yōu)選實(shí)施方案,根據(jù)本發(fā)明的組合物不含錫基催化劑如二羧酸錫。這由 于本發(fā)明縮聚催化劑M的良好催化活性而變得可能。
[0378] 優(yōu)選地,有機(jī)含硅化合物A'是聚有機(jī)硅氧烷,所述聚有機(jī)硅氧烷包含:
[0379] (i)至少兩個(gè)下式(4')的甲硅烷氧基單元:
[0380]
[0381]其中:
[0382]-符號(hào)R1,相同或不同,表不CfQj。一價(jià)經(jīng)基,
[0383]-符號(hào)Z,相同或不同,各自表示可水解和可縮合基團(tuán)或者羥基基團(tuán),并且優(yōu)選選 自以下類型的基團(tuán):羥基,烷氧基,烷氧基-亞烷基-氧基,氨基,酰胺基,?;被?,氨氧基, 亞氨氧基(iminoxy),酮亞氨氧基,酰氧基,亞氨氧基(iminoxi),酮亞氨氧基以及稀氧基, 并且更優(yōu)選地,Z是羥基基團(tuán),
[0384] -a等于0、1或2,b等于1、2或3,a+b之和等于1、2或3,
[0385] (ii)以及任選地,一個(gè)或多個(gè)下式(5')的甲硅烷氧基單元:
[0386]
[0387]其中:
[0388]-符號(hào)R,相同或不同,表示。一價(jià)烴基,任選地被一個(gè)或多個(gè)鹵素原子或者被 以下基團(tuán)取代:氨基、醚、酯、環(huán)氧基、巰基或氰基基團(tuán),并且
[0389]-符號(hào)c等于0、1、2或3。
[0390] 優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)含硅化合物A'將帶有至少兩個(gè)選自以下類型基團(tuán)的基 團(tuán):羥基,烷氧基,烷氧基-亞烷基-氧基,氨基,酰胺基(amido),?;被╝cylamino),氨 氧基,亞氨氧基,酮亞氨氧基,酰氧基以及烯氧基。
[0391] 對(duì)于通過縮聚反應(yīng)可交聯(lián)的組合物來說,另一重要方面是使用時(shí)間("適用期"或 "工作時(shí)間"),即在該時(shí)間期間該組合物可以在混合后使用而不固化。這個(gè)時(shí)間應(yīng)當(dāng)足夠長 以便使其可以使用,同時(shí)也應(yīng)該足夠短以便最晚在其沉積到待處理載體上幾分鐘或幾小時(shí) 后獲得固化的層。另外,在催化劑存在下反應(yīng)性的組分應(yīng)當(dāng)賦予催化的混合物不隨存儲(chǔ)持 續(xù)時(shí)間而變化的鋪展時(shí)間。
[0392] 因而,當(dāng)有機(jī)含硅化合物A'是帶有至少兩個(gè)羥基基團(tuán)(硅烷醇=SiOH類型)的聚 有機(jī)硅氧烷時(shí),已經(jīng)令人吃驚且出人意料地發(fā)現(xiàn),當(dāng)其在根據(jù)本發(fā)明的組合物(包含根據(jù) 本發(fā)明的具有羧酸根和胺配體的鋅配位化合物作為催化劑)中使用時(shí),則可以通過在特定 范圍內(nèi)簡(jiǎn)單改變有機(jī)含硅化合物A'的摩爾質(zhì)量來增加或減少"工作時(shí)間"(或"適用期")。 因而,通過改變有機(jī)含娃化合物A'的重均摩爾質(zhì)量(Mw)在比纏結(jié)(enchevgtrement)摩爾 質(zhì)量I大至少兩倍的數(shù)值范圍內(nèi),則可以調(diào)整"工作時(shí)間"(或"適用期"),并且這不會(huì)劣 化交聯(lián)之后獲得的彈性體的機(jī)械性能(例如肖氏A硬度)。不受限于理論,對(duì)于每種類型的 聚有機(jī)硅氧烷來說從大分子鏈的某一長度開始的纏結(jié)點(diǎn)的形成因而從由符號(hào)"M/指示的 聚合物的某一纏結(jié)摩爾質(zhì)量開始是可能的。因而,標(biāo)記為"M。"的"臨界摩爾質(zhì)量"被定義為 等于纏結(jié)摩爾質(zhì)量I的大約兩倍。當(dāng)高于臨界摩爾質(zhì)量M。時(shí),因而則可控制交聯(lián)之前的有 機(jī)硅組合物的"工作時(shí)間"(或"適用期")。
[0393] 作為指示并且取決于帶有至少兩個(gè)硅烷醇=SiOH類型的羥基基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧 烷中存在的基團(tuán)的類型,該纏結(jié)摩爾質(zhì)量虬是15000-30000g/mol。
[0394]因而,一種有利的實(shí)施方案在于使用有機(jī)含硅化合物A',所述有機(jī)含硅化合物A' 是帶有至少兩個(gè)硅烷醇=SiOH類型的羥基基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷,其重均摩爾質(zhì)量Mw比纏 結(jié)摩爾質(zhì)量I大至少兩倍。借助于有機(jī)含硅化合物A的重均摩爾質(zhì)量M"的選擇而對(duì)帶有 至少兩個(gè)硅烷醇=SiOH類型的羥基基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷的鏈存在或不存在纏結(jié)的控制使 得能夠同時(shí)控制:
[0395] -本發(fā)明組合物交聯(lián)之后獲得的彈性體的機(jī)械性能,并且尤其是肖氏A硬度,以及
[0396]-奪聯(lián)之前的"工作時(shí)間",在該工作時(shí)間的過程中組合物是可操縱的。
[0397] 帶有至少兩個(gè)硅烷醇=SiOH類型的羥基基團(tuán)的聚有機(jī)硅氧烷的鏈的纏結(jié)的控制 將通過如下操作來進(jìn)行:仔細(xì)選擇聚合物的重均摩爾質(zhì)量1,以使得其摩爾質(zhì)量比纏結(jié)摩 爾質(zhì)量大至少兩倍,即它將大于這種聚合物的臨界摩爾質(zhì)量M。。
[0398] 優(yōu)選地,有機(jī)含硅化合物A'是具有通式(6')的聚有機(jī)硅氧烷:
[0399]ZnR3nSi- 0 - (SiR2- 0) -SiR3nZn
[0400] (6,)
[0401]其中:
[0402]-符號(hào)Z,相同或不同,各自表示可水解和可縮合基團(tuán)或者羥基基團(tuán),并且優(yōu)選選 自以下類型的基團(tuán):羥基,烷氧基,烷氧基-亞烷基-氧基,氨基,酰胺基,?;被毖趸?, 亞氨氧基,酮亞氨氧基,酰氧基以及烯氧基,
[0403]-符號(hào)R,相同或不同,表示CfC3。一價(jià)烴基,任選地被一個(gè)或多個(gè)鹵素原子或者被 以下基團(tuán)取代:氨基、醚、酯、環(huán)氧基、巰基或氰基基團(tuán),
[0404]-符號(hào)n等于1、2或3,優(yōu)選等于2或3并且當(dāng)Z是羥基基團(tuán)時(shí),則n= 1,
[0405]-符號(hào)x是 200-10000,優(yōu)選 200-1000,甚至更優(yōu)選 250-600。
[0406] 在式(4')、(5')和(6')中,符號(hào)R1和R優(yōu)選是:
[0407]-包含1-20個(gè)碳原子的烷基基團(tuán),任選地被以下基團(tuán)取代:一個(gè)或多個(gè)芳基或 環(huán)烷基基團(tuán),一個(gè)或多個(gè)鹵素原子或者以下基團(tuán):氨基、醚、酯、環(huán)氧基、巰基、氰基基團(tuán)或 (聚)乙二醇基團(tuán)??商峒袄缫韵禄鶊F(tuán):甲基,乙基,丙基,異丙基,丁基,戊基,己基,2-乙 基己基,辛基,癸基,3, 3, 3-三氟丙基,4, 4, 4-三氟丁基,4, 4, 4, 3, 3-五氟丁基,
[0408]-包含5-13個(gè)碳原子的環(huán)烷基和鹵代環(huán)烷基,例如環(huán)戊基,環(huán)己基,甲基環(huán)己基, 丙基環(huán)己基,2, 3-二氟環(huán)丁基和3, 4-二氟-5-甲基環(huán)庚基,
[0409]-包含6-13個(gè)碳原子的單核芳基和鹵代芳基,例如以下基團(tuán):苯基,甲苯基,二甲 苯基,氯苯基,二氯苯基或三氯苯基,或者
[0410]-包含2-8個(gè)碳原子的烯基,例如以下基團(tuán):乙烯基、烯丙基和2-丁烯基。
[0411] 有機(jī)含硅化合物A的在25 °C下的動(dòng)態(tài)粘度通常為50-5 000OOOmPa.s,優(yōu)選100-1 000OOOmPa.S。要指出的是,在本公開中的粘度值是在25°C下使用BROOKFIELD粘度計(jì)測(cè)量 的動(dòng)態(tài)粘度值。
[0412] 在其中有機(jī)含硅化合物A'是其中符號(hào)Z為羥基類型的基團(tuán)的通式(6')的聚有機(jī) 硅氧烷的特定情況下,則符號(hào)n將優(yōu)選等于1。在這種情況下,優(yōu)選使用a,《_二羥基化聚 有機(jī)硅氧烷,其通常為油,其粘度通常為25°C下lOOmPa.s至25°C下1 000OOOmPa.s,優(yōu)選 25°C下800mPa.s至500OOOmPa.s。當(dāng)希望控制浴壽命時(shí),將使得有機(jī)含硅化合物A'的選 擇根據(jù)重均摩爾質(zhì)量MW(MWK纏結(jié)摩爾質(zhì)量至少兩倍)來進(jìn)行。對(duì)于目標(biāo)應(yīng)用來說并 且當(dāng)該化合物是以硅烷醇官能團(tuán)SiOH)作為終端的聚二甲基硅氧烷時(shí),其粘度將優(yōu)選 大于 750mPa.s,甚至更優(yōu)選lOOOmPa.s至 20OOOmPa.s。
[0413] 當(dāng)有機(jī)含硅化合物A'是聚有機(jī)硅氧烷時(shí),有利地使用以下的那些,其中至少60% 的基團(tuán)R和R1 (式4和5中)或者基團(tuán)R(式6中)是甲基,其它基團(tuán)通常是苯基和/或乙 烯基。
[0414] 根據(jù)本發(fā)明,符號(hào)Z各自表示羥基基團(tuán)或者可水解和可縮合基團(tuán),其優(yōu)選選自以 下類型的基團(tuán):烷氧基,烷氧基-亞烷基-氧基,氨基,酰胺基,酰基氨基,氨氧基,亞氨氧基, 酮亞氨氧基,酰氧基以及烯氧基。
[0415] 當(dāng)有機(jī)含硅化合物A'具有根據(jù)本發(fā)明的可水解和可縮合基團(tuán)Z并且是聚有機(jī)硅 氧烷時(shí),其通常被描述為官能聚合物并且對(duì)應(yīng)于在不存在濕氣情況下的穩(wěn)定形式,其可被 用在單組份組合物中并且因而可被包裝在密封的罐、盒或桶中,其將在使用時(shí)由操作者打 開以應(yīng)用于待處理載體上。當(dāng)有機(jī)含硅化合物A'具有羥基類型的基團(tuán)Z時(shí),則可在單組份 組合物中經(jīng)由官能化催化劑如氫氧化鋰將它們?cè)还倌芑?,以能夠在密封盒中存?chǔ)它們和 包裝它們。
[0416] 作為烷氧基類型的可水解和可縮合基團(tuán)Z的實(shí)例,可以提及包含1-8個(gè)碳原子的 基團(tuán),例如以下基團(tuán):甲氧基,乙氧基,正丙氧基,異丙氧基,正丁氧基,異丁氧基,仲丁氧基, 叔丁氧基,2-甲氧基乙氧基,己氧基或者辛氧基。
[0417] 作為烷氧基-亞烷基-氧基類型的可水解和可縮合基團(tuán)Z的實(shí)例,可以提及甲氧 基-亞乙基_氧基基團(tuán)。
[0418] 作為氨基類型的可水解和可縮合基團(tuán)Z的實(shí)例,可以提及甲基氨基,二甲基氨基, 乙基氨基,二乙基氨基,正丁基氨基,仲丁基氨基或環(huán)己基氨基。
[0419] 作為酰胺基類型的可水解和可縮合基團(tuán)Z的實(shí)例,可以提及N-